Aromatické uhlovodíky - Katedra organické chemie

1.3. AROMATICKÉ UHLOVODÍKY
Cyklické nenasycené uhlovodíky plně konjugované, planární, u nichž počet π elektronů je
roven p = 4n+2, kde n = 0, 1, 2…. (Hűckelovo pravidlo). Blíže1.
1.3.1. OBECNÉ SYNTÉZY
1.3.1.1.
Z aromatických sloučenin odstraněním funkčních skupin
a) Z halogenderivátů – stejně jako u alkanů a cykloalkanů přes organokovové
sloučeniny, např.:
Ar-X
+
H3O +
ether
Mg
Ar-MgX
2+
Mg
+ X
+ Ar-H
b) Ze sulfokyselin – hydrolýzou
H3O +
Ar-SO3H
H2SO4
+
Ar-H
c) Z aminů přes diazoniové sole
Ar
Ar
NH2
+
N N
NO2
+
4 H2O
2 H3O +
0 °C
H3PO2
N2
var
Ar
+
+
(diazotace)
N N
(reduktivní substituce)
Ar-H
d) Z karboxylových kyselin
O
Ar
C
T
CO2
OH
1
+
Ar-H
J. Slouka, I. Wiedermannová: Průvodce některými úvodními kapitolami organické chemie, UP Olomouc
(2003).
50
1.3.1.2.
Dehydrogenací vhodných alicyklických sloučenin
a) Katalytická dehydrogenace
Např.
- 2H 2
T
Pt
b) Termická dehydrogenace sírou nebo selenem
CH3
3S
T
H3C
1.3.1.3.
+ HS +
2
CH3
2 CH3SH
CH3
Kondenzací ketonů obsahujících sousední CH2 skupinu:
R
O
R CH2
R
C
O
R
R
C
CH2
+
H2C
R
R
H2SO4
O
C
R
R
R
R
R
Např.
CH3
O
H2SO4
3 H3C C
CH3
H3C
CH3
mesitylen
(většinou vzniká směs ještě dalších produktů)
Např.
R
R
C O
C O
R
+
H2C
H2C
BI
-
R
R
R
O
R
R
R
O
dienová adice
R C C R
R
O
R
R
R
R
- CO
R
R=
R
R
R
R
R
51