stáhni
Transkript
stáhni
povrchová úprava OHLÉDNUTÍ ZA 15. KONFERENCÍ ŽÁROVÉHO ZINKOVÁNÍ 2009 PDF ČASOPIS ÚVODNÍ ■ ZINKO – HLINÍKOVÉ POVLAKY – STRUKTURA A VLASTNOSTI ŽÁROVĚ ZINKOVANÁ OCELOVÁ VÝZTUŽ DO BETONU NOVÉ PŘÍPRAVKY - TECHNOLOGIE - SLUŽBY ■ VLIV TEPLOTY A SLOŽENÍ VODY NA KOROZI ŽÁROVĚ ZINKOVANÝCH TRUBEK ROČNÍK VI. ■ LEDEN 2010 SLOVO Pro všechny, kteří úspěšně přečkali prasečí chřipku, oslavy nového roku a sněhovou kalamitu jsme připravili nové vydání elektronického časopisu, které se vrací k úspěšné 15. konferenci ţárového zinkování pořádané 6. - 8. 10. v minulém roce. Můţete se seznámit se zajímavými přednáškami, které jsme pro Vás vybrali. Děkujeme pořadatelům za souhlas s uveřejněním přednášek v našem časopisu. L. Pachta OHLÉDNUTÍ ZA 15. KONFERENCÍ ŽÁROVÉHO ZINKOVÁNÍ 2009 ING. PETR STRZYŽ, ŘEDITEL ASOCIACE ČESKÝCH A SLOVENSKÝCH ZINKOVEN [email protected] Při sledování návštěvnosti a zájmu o většinu veletrhů, výstav a konferencí v ČR, na Slovensku i ve zbytku Evropy, jsme s nejistotou a pokorou sledovali, kolik účastníků přijede na letošní konferenci ţárového zinkování. Po loňské obzvlášť úspěšné konferenci (114 účastníků, 19 přednesených přednášek), nás v předstihu mile překvapoval obrovský zájem o prezentaci se přednáškou, a poprvé v historii jsme byli nuceni některé další zájemce o přednášení odmítnout. Předneseno bylo rekordních 26 přednášek, z toho 11 zahraničních. Z původně přihlášených 114 osob jich na konferenci dorazilo z 9 zemí EU 104 a celkový počet cizinců byl 25. Jedním z nejdůleţitějších bodů konference byla prezentace vítězného projektu soutěţe o nejvýznamnější stavbu s uţitím ţárově pozinkované oceli - Czech and Slovak Galvanizing Award 2009 a následné slavnostní předávání ceny, které se konalo v úvodu společenského večera. Úlohy generálního partnera a hostitele exkurze do pozinkovny se zhostila společnost Wiegel Sereď ţiarové zinkovanie s.r.o. Domov sociální péče Hagibor byl vybrán nejlepší stavbou s uţitím ţárově pozinkované oceli, která se v ČR a na Slovensku za poslední 3 roky postavila. Ing. Arch. Jan Línek ve své prezentaci nepředstavil pouze technické a architektonické vlastnosti stavby, ale také i kulturní a historické, které mají pro ţidovskou komunitu obrovský a nepostradatelný význam. Také zdůraznil a na dalších stavbách názorně prezentoval, proč tak rád pouţívá ţárově pozinkovanou ocel, dřevo, sklo a kámen. I v tomto roce se konference aktivně zúčastnili významní hosté, mezi kterými nechyběl předseda marketingového výboru EGGA (European General Galvanizers Association) – Carlos Garcia (Španělsko), předseda environmentálního výboru EGGA - Alexander Hofmann (Německo), prezident sdruţení výrobců zinku IZA Europe (International Zinc Association) – Raymond Sempels (Belgie) nebo viceprezident PTC (Polskie Towarzystwo Cynkownicze) – Jan Ditrich. Devět firem se na konferenci prezentovalo reklamním stolkem nebo panelem. Konference se konala v termínu 6. - 8. 10. 2009 v hotelu Kaskády ve Sliači (Slovensko). Výběr těch nejzajímavějších přednášek uvádíme níţe a pokud máte zájem o sborník konference, tak si ho můţete objednat na adrese [email protected]. Srdečně se těším na setkání s Vámi při příleţitosti konání 16. konferece ţárového zinkování v roce 2010. ZPRÁVY ZINKO – HLINÍKOVÉ POVLAKY – STRUKTURA A VLASTNOSTI KANIA H., POLITECHNIKA ŚLĄSKA W GLIWICACH, KATEDRA TECHNOLOGII STOPÓW METALI I KOMPOZYTÓW, UL. KRASIŃSKIEGO 8, 40-019 KATOWICE ÚVOD Technologie nanášení ochranných zinkových povlaků ponorem je jedním z nejběţnějších způsobů ochrany povrchu oceli před korozí v agresivním pracovním prostředí. Proces vytváření krycí vrstvy není komplikovaný a samé povlaky zaručují účinnou ochranu v různých atmosférických prostředích. Reaktivita zinku v podmínkách působení agresivního korozního prostředí, a také rozpustnost jeho produktů koroze způsobuje, ţe v některých případech, např. v mořském prostředí, odolnost proti korozi zinkových povlaků je nedostačující. Korozivní úbytek zinkových povlaků je přímo úměrný době jejich ţivotnosti. Prodlouţení ţivotnosti zinkových povlaků v korozním prostředí je moţné díky zvětšení jejich tloušťky. Nekontrolovaný nárůst tloušťky povlaku se objevuje rovněţ při zinkování oceli s kritickým obsahem křemíku v sandelinové oblasti tak i u oceli s vysokým obsahem křemíku. Zvýšení tloušťky povlaku způsobuje zvýšenou spotřebu zinku na jednotku vyráběného výrobku. Problém spotřeby zinku při zinkování ponorem, v tom také jeho spotřeba na vytváření povlaků se zvětšenou tloušťkou, je v současné době velmi aktuální, k čemu přispívá i nestabilita ceny zinku. V této situaci se stává odůvodněné hledání metod omezení jeho spotřeby. Zdá se, ţe jedním z řešení můţe být zvětšení korozní odolnosti povlaků, coţ umoţní vytváření povlaků s menší tloušťkou. Jedním ze způsobů zvětšení korozní odolnosti je přidání hliníku do zinkové lázně. LEDEN 2010 Zinko - hliníkové povlaky se vytváří v lázni s obsahem 5%Al (Galfan) na pleších, pásech a drátu pouze kontinuálně. Zvýšení korozní odolnosti dovoluje zmenšit tloušťku povlaku a charakteristický pro slitiny Zn-Al poměrně velký rozsah vytváření tuhého roztoku Zn v Al způsobuje, ţe se v struktuře obvykle nevyskytují fáze bohaté na Zn, ale fáze bohaté na Al. Díky tomu můţeme značně sníţit spotřebu zinku uţ jen na tvorbu povlaku. Dosavadní vlastní zkušenosti dovolují také tvrdit, ţe tvorba zinko – hliníkových povlaků značně omezí nebo přímo vyloučí problém nekontrolované tvorby povlaků s přílišnou tloušťkou na reaktivních ocelích [1]. Výhody, které vykazují zinko – hliníkové povlaky získávané kontinuálně, způsobily v posledních letech intenzivní diskuse a snahu o moţnost jejich vytváření na konstrukcích, metodou kusového zinkování. Při kontinuálním zinkování příprava povrchu výrobku probíhá v prostředích řízených oxidací a redukcí, následně je výrobek zaváděn v ochranné atmosféře do lázně. Specifika přípravy povrchu kusových výrobků, a především nutnost pouţití tavidel, způsobují, ţe povlaky získané v zinko – hliníkové lázni tradičním způsobem jsou nesouvislé. Navíc velké přídavky hliníku do zinku značně zvyšují rozpouštění ţeleza v lázni. Téměř veškeré rozpuštěné ţelezo se podílí na tvorbě precipitační fáze Fe-Al v lázni, coţ vede k ochuzení lázně na hliník. Vznikající fáze Fe-Al, v tom hlavně FeAl3, se ukládají v horních vrstvách lázně, coţ znesnadňuje proces metalizace [2]. Vyuţití lázně Zn-5%Al pro pokovení jednotlivých výrobků vyţaduje zpracování vhodných tavidel. V minulosti proběhlo několik výzkumů nad výběrem sloţení tavidla [3-6]. povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 1 Přes patentování několika chemických sloţení tavidel nenašly průmyslové vyuţití, a některé z nich se ukázaly jako příliš toxické. V posledních letech byly nabídnuty metody vytváření povlaků Zn-5%Al bez účasti tradičních metod předúpravy povrchu v tavidle. Změny stavu povrchu výrobku před zinkováním je dosáhnuto díky vytvoření na povrchu výrobku tenké vrstvy usazované elektrolyticky nebo bez proudu hlavně Ni, Cu, Sn nebo Ni-P [7-10]. Vlastní zkušenosti dovolují tvrdit, ţe získání souvislých zinko – hliníkových povlaků bez vad na konstrukcích je moţné díky vyuţití metody dvojího ponoru. Výrobek je nejdříve ponořen do zinkovací lázně na dobu nezbytnou pro vytvoření tenké, ale souvislé zinkové vrstvy a následně je ponořen do zinko – hliníkové lázně obsahující cca 5%Al. Pouţití této metody dovolí zkrácení doby ponoru a sníţení teploty lázně Zn-Al dokonce pod 440oC, coţ značně omezí rozpouštění ţeleza v lázni. TECHNOLOGICKÁ KONCEPCE METODY DVOJÍHO PONORU přechodné vrstvy a vnější vrstvy. Na základě výsledků rentgenové mikroanalýzy bylo určeno chemické sloţení povlaků ZnAl v charakteristických mikrooblastech. Tyto výsledky spolu s výsledky výzkumu rentgenové difrakce dovolily lokalizovat základní strukturní sloţky povlaku. Obraz povlaku ZnAl s označenými oblastmi analýzy chemického sloţení je znázorněn na obr.2. Ve struktuře povlaku vrstva nacházející se nejblíţe povrchu základního materiálu je sestavena z fází soustavy FeAl-Zn. Provedená analýza chemického sloţení v oblasti 1 (obr.2a, tab.1) dovoluje zjistit, ţe vrstva při podkladu obsahuje 13,89% váh.Al, 9,23% váh.Fe a 76,9% váh.Zn. Tmavě leptané oblasti 2 obsahují cca 84% váh. Zn a 6% váh. Fe a 10% váh. Zn (obr.2a, tab.1). Vnější vrstva povlaku obsahuje oblasti s charakteristickým kulatým tvarem, v nichţ je určeno sloţení: 0,82% váh.Al 0,73% váh.Fe a 98,45% váh.Zn (bod analýzy 4, obr.2b, tab.1). Tyto oblasti jsou obklopené jemnokrystalickou směsí, jejíţ průměrné chemické sloţení činí 4,69% váh.Al a 94,78% váh.Zn (oblast 3, obr.2b,tab.1). Technologickým předpokladem metody dvojího ponoru je vytvoření povlaku Zn-Al na podvrstvě povlaku Zn. Lázeň Zn-Al způsobuje technologické obtíţe při nanášení povlaků metodou kusového zinkování. Hlavní příčinou nesouvislosti povlaku je nedostatečné zvlhčování ocelového podkladu lázní Zn-Al. V metodě se zavádí postupné ponořování výrobku nejdříve v tradiční zinkovací lázni a poté ihned po vyjmutí výrobku z zinkovací lázně je ponořen do lázně Zn-Al se sloţením blízkým eutektickému. Předpokládá se, ţe v první etapě ponoru v zinkovací lázni se na povrchu výrobku vytvoří tenká ale zároveň souvislá vrstva sestavena z fází Fe-Zn a zinku. Ta dovolí lepší zvlhčování tekutou lázní Zn-Al. Současně úvodní vytvoření zinkového povlaku dovolí ohřev výrobku na teplotu lázně. Ponoření ohřátého výrobku do lázně Zn-Al usnadní proces přeměny fází Fe-Zn na fáze Fe-Al v poměrně krátké době ponoru v lázni Zn-Al. Přeměna fází Fe-Zn na fáze soustavy Fe-Al a Zn-Al dovolí značně zvýšit odolnost proti korozi. Předpokládá se také, ţe vyuţití krátkých dob ponoru zároveň v lázni Zn jak i Zn-Al omezí mnoţství uvolňujícího se do lázně ţeleza. Dodatečně přítomnost počátečně naneseného zinkového povlaku by měla zamezovat rozpouštění ţeleza v lázni Zn-Al, jehoţ přítomnost v této lázni vede ke strátě její technologických vlastností. STRUKTURA POVLAKŮ ZN-AL Mikrostruktura povlaku získaného následkem dvojího ponoru v lázni Zn a Zn-Al je znázorněna na obr.1. Získané povlaky se skládají z difúzní Obr. 1. Mikrostruktura povlaku získaného metodou dvojího ponoru [11]. A) B) Obr. 2. Mikrostruktura povlaku získaného metodou dvojího ponoru s vybranými oblastmi analýzy chemického složení; a) difúzní vrstva, b) vnější vrstva. TAB. 1. CHEMICKÉ SLOŽENÍ VE VYBRANÝCH MIKROOBLASTECH POVLAKU ZÍSKANÉHO METODOU DVOJÍHO PONORU [11]. Oblast analýzy 1 Prvek LEDEN 2010 2 3 4 at.% váh.% at.% váh.% at.% váh.% at.% váh.% Al 20,64 9,79 34,07 17,95 10,64 4,69 1,96 0,82 Fe 6,02 5,91 11,51 12,55 0,58 0,53 0,85 0,73 Zn 73,34 84,30 54,42 69,50 88,77 94,78 97,20 98,45 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 2 Rentgenová fázová analýza byla vedena na povrchu šikmého výbrusu povlaku tak, aby bylo moţno získat fázové sloţení na celém řezu povlaku od podloţí aţ k povrchu. Výsledky výzkumu rentgenové difrakce provedené na šikmém výbrusu povlaku ZnAl jsou znázorněny na obr.3. Na difraktogramu byl rozpoznán výskyt intermetalické fáze FeAl 3 a prvků, které jsou součástí sloţení lázně Zn i Al a také Fe, které pochází ze základního materiálu. Na základě strukturálních výzkumů je moţné konstatovat, ţe povlak ZnAl se skládá z vrstvy difúzní fáze FeAl3 modifikované zinkem a z vnější vrstvy eutektikum Zn-Al, která obsahuje oblasti tuhého roztoku Al a Fe v Zn. Obr.3. Difraktogram z povrchu šikmého výbrusu povlaku získaného metodou dvojího ponoru [11]. a) 0,01Si b) 0,05Si VLIV CHEMICKÉHO SLOŽENÍ PODKLADU NA STAVBU POVLAKŮ Důleţitým faktorem určujícím průběh reakce mezi ţelezem a zinkem je chemické sloţení oceli, a zvláště obsah křemíku. Zinkování reaktivních ocelí s obsahem křemíku ze sandelinové oblasti nebo také oceli s vysokým obsahem křemíku vede ke tvoření povlaků s nadměrnou, ekonomicky neodůvodněnou, tloušťkou. Nárůst povlaku je nekontrolovatelný, coţ vede ke zvýšení spotřeby zinku. Pro zobrazení vlivu obsahu Si je znázorněna stavba povlaku získaného na oceli s obsahem křemíku před oblastí Sandelina (obr.4a), ze sandelinové oblasti (obr.4b) a oceli s vysokým obsahem křemíku (obr.4c). Tyto ocele byly zvoleny tak, aby obsah fosforu nepřesáhl 0,02 %, coţ umoţňuje minimalizaci vlivu tohoto prvku na tvorbu zinkového povlaku. Za pravidelnou můţeme uznat strukturu zinkového povlaku získané oceli před oblastí Sandelina (obr.4a). Povlak má vrstevnatou stavbu fází a Difúzní vrstvu pokrývá vytahována spolu s pozinkovaným výrobkem vnější vrstva roztoku Fe v Zn - . Chemické sloţení oceli má zvlášť intenzívní vliv na nárůst vrstev fází 1 a . Mění se jejich struktura a tloušťka, coţ determinuje uţitné vlastnosti povlaku a současně má vliv na nekontrolovatelné zvýšení spotřeby zinku. Základní materiál oceli ze sandelinové oblasti (obr.4b) má povlak značně rozšířenou difúzní vrstvu. V struktuře si lze všimnout rozšířené vrstvy fáze se stálou stavbou a rovnoměrnou tloušťkou. V povlaku si lze všimnout značného zmenšení se tloušťky fáze 1. Difúzní vrstva povlaku dosahuje téměř aţ do povrchu povlaku a vnější vrstva je velmi tenká. Při vyšším obsahu křemíku (obr.4c) povlak má vícefázovou stavbu vytvořenou intermetalickými sloučeninami Fe-Zn, ale nemá zřetelnou vrstevnatou stavbu. Působení Si v podkladu způsobuje, ţe se v povlaku tvoří shluky dobře zformovaných krystalů fáze . Fáze je pokryta tenkou vnější vrstvou . Na oceli s vysokým obsahem křemíku můţeme zpozorovat mezi vrstvou fáze 1 a výskyt dvoufázové směsi fází 1+ FeSi. c) 0,32Si Obr.4. Struktura povlaků získaných v teplotě 450oC na uhlíkové oceli s rozdílným obsahem křemíku, doba ponoru 3 min. Vyuţití metody dvojího ponoru stabilizuje strukturu povlaku. Bez ohledu na obsah křemíku v oceli povlak má podobnou stavbu. Skládá se z jiţ dříve popisované difúzní vrstvy fází Fe-Al a vnější eutektické vrstvy Zn-Al. Povlaky získané na oceli s rozdílným obsahem Si mají také podobnou tloušťku (obr.5.) Obr.5. Struktura povlaků získaných na uhlíkové oceli s rozdílným obsahem křemíku metodou dvojího ponoru. a) LEDEN 2010 0,01Si b) 0,05Si c) 0,32Si povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 3 Rozšiřující sortiment výrobků předurčených k zinkování vytváří nutnost zinkování oceli se stále víc sloţitým chemickým sloţením. V těchto podmínkách proces vytváření povlaku se stává obtíţnější na kontrolu. Vznikají povlaky s rozdílnou stavbou a kinetikou růstu. Charakteristické struktury povlaků získaných v procesu tradičního zinkování na různých druzích legované oceli jsou znázorněny na obr.6a. Struktura povlaku na všech znázorněných ocelích se liší od typické stavby povlaku na nízkouhlíkové oceli skládající se z vrstev fáze a vnější vrstvy V získaných povlacích můţeme zpozorovat značný růst difúzní vrstvy způsobený přítomností legovacích přísad v zinkované oceli. V případě vyuţití metody dvojího ponoru povlaky získané na zkoumaných druzích oceli mají podobnou stavbu obr. 6b. Povlak se skládá z difúzní vrstvy a vnější vrstvy. Při analýze znázorněné obrazy struktury povlaků, lze zpozorovat, ţe bez ohledu na druh zinkované oceli byly získány povlaky s podobnou tloušťkou. St44-2 23MnNiCrMo52 27MnSi5 18G2AA a) zinkování, doba ponoru 3min. a) metoda dvojího ponoru, doba ponoru 15/30s. Obr.6. Struktura povlaků získaných na legované oceli v procesu tradičního zinkování (a) a metodou dvojího ponoru (b) [1]. ODOLNOST PROTI KOROZI POVLAKŮ ZN-AL Odolnost proti korozi povlaků ZnAl byla stanovena srovnávacím způsobem s odolností proti korozi zinkových povlaků. Zkoušky odolnosti na působení neutrální solné mlhy byly prováděny v souladu s normou PN-76/H-04603 v solné komoře typu CORROTHERM Model 610, firmy Erichsen, s objemem 400dm3 v mlze 5% vodního roztoku NaCl při předpokládané teplotě výzkumu činící 35±2oC. Povlaky ze zkoušek byly vytvořeny na oceli S235JRG2 s obsahem 0,01%Si. Struktura a střední tloušťka povlaků podrobených korozním zkouškám jsou znázorněny na ob.7a. Zinkové povlaky mají regulérní vrstevnatou stavbu fází , 1 a a vnější vrstvu tuhého roztoku ţeleza v zinku - . Střední tloušťka těchto povlaků po době ponoru 3min. činila 110,7 ovlaky získané metodou dvojího ponoru při době ponoru 30s v zinku a 30s v lázni Zn-5%Al jsou sestaveny z difúzní přechodné vrstvy a vnější vrstvy. Střední tloušťka povlaků ZnAl je více neţ dvojnásobně menší (obr.7b) můţeme konstatovat, ţe tyto nemají necelistvosti a jsou jasné a lesklé. a) b) Zn Zn-Al Obr.7. Struktura a střední tloušťka (a) a vzhled povlaků (b) před korozními zkouškami. LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 4 Závislost jednotkových změn hmotnosti vzorků se zkoušenými povlaky ZnAl a Zn v průběhu doby trvání zrychlených korozních zkoušek v neutrální solné mlze na době testu je znázorněna na obr.8a. Po první době zkoušek byl zjištěn nepatrný úbytek hmotnosti povlaků ZnAl. Po tomto období následoval přírůstek hmotnosti, coţ je způsobené hromaděním se kompaktních výrobků bílé koroze na povrchu vzorků, přispívajících ke zvýšení odolnosti proti korozi těchto povlaků. V průběhu zkoušek mezi 480-720 hodinou testu nebyly zjištěny větší změny hmotnosti vzorků s povlaky ZnAl. Naproti tomu zinkový povlak se charakterizoval stálým úbytkem hmotnosti, která po skončení testu činila kolem 80g/m 2. a) V době zkoušek bylo také vedeno vizuální pozorování korozních změn povrchu vzorků a také změn na příčném řezu povlaku. Vzhled povrchu vzorků po ukončení korozních zkoušek je znázorněn na obr.8b. Makroskopická pozorování dovolují zjistit, ţe na povrchu vzorku s povlakem Zn se vyskytují zřetelné produkty červené koroze. To svědčí o lokálním prokorodování povlaku na mnoha místech aţ na základní materiál. Povlaky ZnAl podlehly jedině bílé korozi nezpůsobujíc ztrátu spojitosti povlaku přesto, ţe jejich tloušťka je víc neţ dvojnásobně menší neţ zinkových povlaků. b) ZnAl 20 weight unit change [g/m2] jednostkowe zmeny hmotnosti [g/m2] 40 0 0 100 200 300 400 500 600 700 800 -20 -40 -60 Zn -80 -100 cas/time [h] Zn Zn-Al Obr.8. Závislost jednotkových změn hmotnosti vzorků na době trvání testu v neutrální solné mlze (a) a vzhled vzorků po skočení korozního testu (b) SHRNUTÍ LITERATURA Tvoření povlaků ZnAl s přísadou 5%Al v lázni je povaţováno za technologicky obtíţné. Tvoření těchto povlaků dosud nebylo zavedeno v průmyslovém měřítku pro pokovování výrobků kusového zinkování. Navrhnutá metoda dvojího ponoru v lázni Zn a následovně ZnAl zaručuje získání souvislého povlaku bez vad s moţnosti opakování. Takto získaný povlak má pravidelnou stavbu. V blízkosti podkladu vzniká difúzní vrstva fáze Fe3Al modifikované Zn, která je pokrývána vnější vrstvou eutektikum Zn-Al. Ve vnější vrstvě si lze všimnout oblasti tuhého roztoku Al v Zn, coţ je charakteristické pro tento druh povlaků. Strukturální zkoušky neprokázaly přítomnost fází soustavy Fe-Zn v povlaku. To svědčí o úplné přestavbě v lázni ZnAl předem získaného zinkového povlaku. Vyuţití krátkých dob ponoru dovoluje omezit vliv křemíku v oceli na tloušťku povlaku a současně je zajištěna dobrá odolnost povlaků proti korozi. Provedené srovnávací korozní zkoušky vykázaly lepší odolnost proti korozi povlaků ZnAl od tradičních povlaků Zn. Zde je třeba zdůraznit, ţe zkoušené povlaky ZnAl měly víc neţ dvojnásobně menší tloušťku neţ povlaky Zn. Vyuţití metody dvojího ponoru vyţaduje vyuţití dvou lázni, coţ bezesporu zvyšuje náklady vytvoření povlaku. Avšak s ohledem na vyšší trvanlivost povlaků ZnAl a sníţení spotřeby zinku na vytvoření povlaku vyuţití metody dvojího ponoru se zdá být ekonomicky zdůvodněné. Liberski P., Podolski P., Kania H. J., Gierek A., Fiałek M., Hanuszkiewicz K. , Pawlukiewicz B., Inżynieria Materiałowa Nr 3(151), 2006, s. 478-481. Liberski P., i in.: Określenie ilości i składu faz międzymetalicznych powstających podczas procesu aluminiowania stopów żelaza w kąpielach z dodatkiem cynku oraz opracowanie wytycznych ich utylizacji. Instytut Inżynierii Materiałowej Politechniki Śląskiej, Katowice 1987r, nie publikowana. Lin K.L.,Ho J.K., Jong C.S., Lee J.T., Corrosion 49, 9, 1993, p. 759. Proskurkin E.V., Tkach V.I., Khaustof C.I. Pinchuk V.M., Intergalva 94 paper GC6/1, 1994. Sugimoto S., Tanaka A., Gotoh H.; Supergalva, Proceedings of the 15 th International Galvanizing Conference, 1988. Kubota H., et.al., Proceedings of the 1st Asian-Pacific General Galvanizing Conference, p.149-157, 1992. Astorre A. et.al.: La Metallurgica Italiana (10)43, 2000. Niederstein K., Oner M.G.: Galvanizing Automotive Underbody Parts. Proceedings 19th International Galvanizing Conference, 2000 Vijayan P., van Ooij W.J., van Susteren J., Verstappen H.G.J.M.: Novel Flux System for Batch Galvanizing Processing. Proceedings 19th International Galvanizing Conference, 2000 Astorre A., Memmi M., Cecchini M.: New batch Zn-5%Al Hot Dip Coating process for fabricated Steel Parts. Proceedings 20th International Galvanizing Conference, 2003. Liberski P., Kania H., Podolski P., Pysico-Chemical Mechanics of Materials. No 5, 2006, p.673-679. ŽÁROVĚ ZINKOVANÁ OCELOVÁ VÝZTUŽ DO BETONU ING. VLADISLAVA OSTRÁ ÚVOD Ocelová výztuţ do betonu je velmi jednoduchým způsobem kompenzace malé pevnosti betonu v tahu. Kladeny jsou na ní nemalé poţadavky: dobrá soudrţnost s betonem, dostatečná pevnost v tahu a v neposlední řadě minimální korozní reaktivita. A právě koroze ocelové výztuţe je jeden z hlavních důvodů poškození betonových konstrukcí. V České republice se vynaloţí přibliţně 2 miliardy ročně na následné sanace ţelezobetonových staveb [7]. OCELOVÁ VÝZTUŽ V BETONU MATERIÁL VÝZTUŽE LEDEN 2010 Materiálem ocelové výztuţe je nejčastěji uhlíková ocel s pevností 200 – 500 MPa. Draţší variantou, ale odolnější jsou korozivzdorné oceli (chromniklové austenitické, chromniklové austenitické s obsahem molybdenu, dvoufázové). Moderní výzkumy se zabývají vývojem kompozitních výztuţí se skleněnými nebo uhlíkovými vlákny. KOROZE VÝZTUŽE Čistá ocelová výztuţ je v novém betonu v pasivním stavu, ve kterém je korozní rychlost méně jak 0,1 µm/rok a koroze je rovnoměrná. Pasivita je umoţněna silně alkalickým prostředím (pH 12 – 14) v betonu, které je tvořeno reakcí volného hydroxidu vápenatého s vodou [7]. povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 5 Póry betonu mohou procházet, kromě vody, kyslík, oxid uhličitý a chloridy. Reakcí oxidu uhličitého s hydroxidem vápenatým vzniká uhličitan vápenatý a dochází k poklesu hodnoty pH pod 10. Tento děj se označuje jako karbonatace betonu a vede k porušení pasivního stavu ocelové Obr. 1 Prostup hlavních sloţek prostředí krycí vrstvou betonu k ocelové výztuţi [7]. výztuţe. Rychlost prostupu karbonatační fronty od povrchu betonu do hloubky je řádově v desetinách mm/rok a je závislá na kvalitě cementu i betonu, vlhkosti betonu, přítomností kyselin a chloridů. Obr. 2 Korozní spadení výztuţe a strukturní změny betonu [8]. PROTIKOROZNÍ OCHRANA VÝZTUŽE V důsledku koroze výztuţe vznikají korozní produkty, jejichţ objem je 2 – 3 krát větší neţ objem původního materiálu. Rozpínáním korozních produktů dochází ke strukturním změnám v betonu a vznikají trhliny, které dále urychlují korozi ţeleza [1]. Současně se zmenšuje průřez výztuţe a její pevnost. Korozní rychlost oceli v aktivním stavu je i více neţ 10 µm/rok, přičemţ přijatelné průměrné hodnoty při poţadavku na ţivotnost 80 – 100 let jsou 1 – 2 µm/rok [3]. sníţení vlivu vlhkosti, kyslíku a chloridů (izolace, nátěry) povrchové úpravy výztuţe (organické – epoxidy, anorganické – zinkový povlak) pouţití korozivzdorných materiálů (korozivzdorná ocel) inhibitory koroze (organické, anorganické) katodická ochrana extrakce chloridů, realkalizace POVRCHOVÁ ÚPRAVA VÝZTUŽE ZINEK PLNÍ DVĚ (NOTORICKY) ZNÁMÉ FUNKCE: Ţárové zinkování je nejčastějších způsobů k prodlouţení ţivotnosti ocelové výztuţe. Technologie je velmi jednoduchá a je moţné pouţít různé druhy lázní ţárového zinkování i následných dokončovacích úprav. Na rozdíl od epoxidových povlaků není ţárovým zinkováním negativně ovlivněna svařitelnost a pevnostní charakteristika výztuţe [4]. - působí jako bariérová ochrana základního materiálu (díky pasivaci) slouţí jako obětovaná anoda a zajišťuje tak katodickou ochranu základního materiálu REAKCE ZINKU A BETONU Zinek, resp. zinkový povlak, koroduje v čerstvém betonu (vlhké a vysoce alkalické prostředí) velmi rychle. Postatou koroze je reakce zinku s hydroxylovými anionty za vzniku hydroxidu zinečnato-vápenatého Ca[Zn(OH)3]2. Při hodnotách pH ≥ 13,3 ± 0,1 vzniká hrubá nekompaktní vrstva korozních produktů a nedochází tak k zapasivování povrchu [1, 6]. NÁSLEDKEM TÉTO KOROZE DOCHÁZÍ: - k porušení a rozkladu Zn-vrstvy a porušení katodické ochrany základního materiálu. reakci zinku s hydroxylovými ionty a unikání bublinek vodíku do okolí – dochází ke zvětšení pórů v okolí výztuţe a ke zhoršení adheze mezi výztuţí a betonem. Koroze probíhá v prvních 5 – 9 dnech po odlití a ustává postupným vytvrzováním betonu, poklesem pH a vznikem pasivační vrstvy zinku [1, 6]. Iniciální korozi a vývinu vodíku lze zabránit vhodnou pasivací zinku, např. chromátováním nebo vrstvou ceru [1, 6]. Při hodnotách pH mezi 12,5 ± 0,1 a 13,3 ± 0,1 uţ můţe docházet k pasivaci zinku, protoţe vzniklá vrstva korozních produktů Ca[Zn(OH)3]2 je jemnozrnná a kompaktní. LÁZNĚ ŽÁROVÉHO ZINKOVÁNÍ Ţárové zinkování výztuţe probíhá při teplotách 445 – 450 °C po dobu 1 – 6 minut [1, 2]. Za účelem zlepšení tekutosti lázně a ovlivnění reaktivity mezi zinkem a ţelezem se do čisté taveniny zinku přidávají v malém mnoţství (řádově setiny aţ desetiny procenta) různé prvky – legury. NAPŘÍKLAD: OLOVO – je běţnou součástí zinkovacích lázní, přidává se v mnoţství kolem 1 %, zlepšuje tekutost lázně, jeho nevýhodou je nebezpečnost pro ţivotní prostředí a proto je nahrazován jinými prvky. NIKL – sniţuje reaktivitu zinku se ţelezem a udrţuje niţší tloušťky zinkového povlaku. CÍN – má podobný účinek jako nikl, pouţívá se v kombinaci s niklem. Získané zinkové povlaky pak obsahují různé procento těchto legur. LEDEN 2010 Obr. 3 Velikost krystalů Ca[Zn(OH)3]2 na povrchu zinkového povlaku se zvyšující se hodnotou pH [6]. POVLAKY ZN – NI – SN – BI mají velmi dobrou korozí odolnost při vysokém obsahu chloridů v betonu (iniciální obsah Cl– aţ 4,02 %), naopak nejsou vhodné pro prostředí s vysokým pH. POVLAKY ZN – NI – BI A ZN – PB mají lepší korozní odolnost v alkalickém prostředí, ale niţší v prostředí s obsahem chloridů (iniciální obsah Cl– 1,36 – 1,73 %). Nejlepší korozní odolnosti jak v alkalickém prostředí, tak v prostředí s vysokým obsahem chloridů přesto dosahuje povlak čistého zinku (na povrchu pouze η – fáze). [2] NÁSLEDNÉ ÚPRAVY Následné úpravy (povrchové, tepelné) zlepšují korozní odolnost zinkového povlaku v silně alkalickém prostředí čerstvého betonu (hodnota pH > 13,3). Tepelným zpracováním lze dosáhnout zinkového povlaku s obsahem pouze Fe – Zn fází. Před vlastním ochlazením zinkového povlaku se pomocí centrifugy odstraní přebytečná tavenina. To umoţní prodlouţení intermetalické difúze a vytvoření Fe – Zn fází v celém průřezu zinkové vrstvy. Takto vytvořený povlak má lepší korozní odolnost zejména v prvních hodinách (max. 6 hod) po zalití do betonu (v porovnání se zinkovým povlakem a chromátovaným povlakem), potom jeho odolnost klesá pod úroveň chromátového povlaku [6]. povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 6 PASIVAČNÍ VRSTVY ZVYŠUJÍ KOROZNÍ ODOLNOST A ZABRAŇUJÍ REAKCI ZINKU S MOHOU BÝT NÁSLEDUJÍCÍHO CHARAKTERU: HYDROXYLOVÝMI IONTY. CHROMÁT – povlak se vytváří chemicky – ponorem do roztoku kyseliny chromové (1,2 %). Dosahuje lepší korozní odolnosti v porovnání k čistému zinkovému povlaku a tepelně zpracovanému zinkovému povlaku [6]. Jedná se o povlak šestimocného chromu, který představuje vysoké nebezpečí pro člověka a ţivotní prostředí a proto je tato technologie postupně opouštěna. Obr. 4 Porovnání vzhledu povrchu při hodnotách pH 13,7 ± 0,1: zinkovaný, zinkovaný + tepelně zpracovaný, zinkovaný + chromátovaný (zleva) [6]. CER – povlak ceru dosahuje tloušťky 5 – 10 µm, vytváří se v roztoku chloridu ceritého při teplotách kolem 40 °C a hodnotách pH 1,3. Barva povrchu výztuţe se změní na oranţovo-ţlutou. Povlak ceru má vyšší korozní odolnost a chrání zinkový povlak zejména v prvních dnech, kdy je vysoké riziko vzniku koroze zinku. Po 5 – 9 dnech je korozní odolnost povlaku ceru stejná jako zinkového povlaku. [1] Obr. 5 Vzhled povrchu ţárově zinkované výztuţe (vlevo) a ţárově zinkované výztuţe s následnou pasivací cerem (vpravo) [1]. SROVNÁNÍ MATERIÁLŮ OCELOVÉ VÝZTUŽE Podstatný faktor pro volbu ocelové výztuţe, resp. její povrchové úpravy je její korozní odolnost. Tabulka 1 shrnuje korozní napadení různých typů ocelové výztuţe. Jako prostředí byla volena: Orientační srovnání zobrazuje tabulka 2: Typ ocelové výztuţe VODA – běţná voda z vodovodu s hodnotou pH 6,9 – 7,2 ROZTOK Uhlíková ocel bez povlaku NACL – 10 % roztok s hodnotou pH 7,4 – 7,7 Typ výztuţe Zkorodovaná plocha po expozici [%] voda roztok NaCl Průměrný korozní úbytek [µm/rok] roztok voda NaCl C – ocel 25 40 <5 50 – 120 Ţárově zinkovaná 13 10 <5 30 – 40 Austenitická ocel 0 0 <5 <5 Patinující ocel 42 32 <5 50 – 100 Tab. 1 Srovnání korozního úbytku různých materiálů ocel. výztuţí [5]. Kromě korozní odolnosti jsou rozhodující náklady na daný typ ocelové výztuţe. Relativní cena 1 Uhlíková ocel s organickým povlakem 1,5 – 2 Uhlíková ocel se zinkovým povlakem 2 Patinující ocel 2 Austenitická ocel 10 ZÁVĚR Pro volbu výztuţe do betonu z pohledu koroze je rozhodující poţadavek na ţivotnost ţelezobetonové konstrukce. Ţárově zinkovaný povrch zvyšuje, v porovnání s uhlíkovou ocelí, ţivotnost výztuţe. Náklady na ţárově zinkovanou výztuţ jsou přibliţně dvojnásobné ve srovnání s uhlíkovou ocelí. Celkový nárůst nákladů na celou stavbu ţelezobetonové konstrukce je cca 1 %. Obr. 6 Ukázka legendárních ţelezobetonových staveb – Metropolitní katedrála (vlevo), Museum současného umění (vpravo), O. Niemeyer [9]. LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 7 POUŽITÉ ZDROJE Arenas, M.A. et al. Influence of the conversion coating on the corrosion of galvanized reinforcing steel. Cement and Concrete composites. 2006, roč. 28, s. 267 – 275. Bellezze, T. et al. Corrosion behaviour in concrete of three differently galvanized steel bars. Cement and Concrete composites. 2006, roč. 28, s. 246 – 255. Doubková, A.; Malá, R. Koroze ocelové výztuţe v betonu při expozici ve vlhké atmosféře. Ústav kovových materiálů a korozního inţenýrství, VŠCHT v Praze Kayali, O.; Yeomans, S.R. Bond of ribbed galvanized reinforcing steel in concrete. Cement and Concrete composites. 2000, roč. 22, s. 459 – 467. Sistonen, E.; Cwirzen, A.; Puttonen, J. Corrosion mechanism of hot-dip galvanised reinforcement bar in cracked concrete. Corosion science. 2008, roč. 50, s. 3416 – 3428. Tan, Z.Q.; Hansson, C.M. Effect of surface condition on the initial corrosion of galvanized reinforcing steel embedded in concrete. Corrosion Science. 2008, roč. 50, s. 2512 – 2522. Koroze v betonu. Dostupné z: http://www.vscht.cz/met/stranky/vyuka/labcv/korozni_inzenyrstvi_se/koroze/. Prezentace firmy IDR Amber. Dostupná z: http://www.idr-amberg.de/DieFirma/Brueckensanierungen/Brueckenpruefung.htm. Ukázka významných staveb. Dostupná z: http://www.saborizante.com/2008/06/20/importante-muestra-de-oscar-niemeyer-en-chile/ VLIV TEPLOTY A SLOŽENÍ VODY NA KOROZI ŽÁROVĚ ZINKOVANÝCH TRUBEK ALENA KOUKALOVÁ, KATEŘINA KREISLOVÁ SVÚOM S.R.O. ÚVOD Ţárově zinkované trubky jsou nejpouţívanějším materiálem pro vnitřní rozvody pitné i teplé vody. V letech 2007 - 2008 hodnotil SVÚOM celou řadu případů vzniku poškození pozinkovaných potrubí na rozvodech TUV. Problém je, ţe uţivatelé, správci objektů zjistí vznik koroze aţ v době, kdy dojde k selhání rozvodu, tj. prokorodování i ocelového podkladu – cca 2,5 – 3 roky provozu, a stav vnitřního povrchu trubek je jiţ katastrofický (Obrázek 1). Obrázek 1 – Příklady korozního poškození rozvodu TUV Škody na majetku způsobené haváriemi potrubních rozvodů jsou z hlediska pojišťoven závaţné a pro potrubní rozvody z kovových materiálů se uvádí, ţe příčinou havárií mohou být nedostatky projektu, montáţe nebo provozu zařízení [1]. 1 FAKTORY OVLIVŇUJÍCÍ KOROZI ZINKU VE VODĚ Koroze povrchů materiálů, které jsou ve styku s vodou, vede k narůstání povrchových vrstev korozních produktů, které v závislosti na podmínkách, mohou nebo nemusí mít ochranné vlastnosti. Soustavy teplé sanitární (uţitkové) vody s recirkulační smyčkou nejsou uzavřené soustavy, ale voda se v nich pravidelně vyměňuje. KOROZNÍ POŠKOZENÍ SE MŮŽE PROJEVOVAT: - perforací (prosakováním); ucpáním součástí soustavy; neţádoucími změnami ve sloţení vody. DRUH A RYCHLOST KOROZE KOVOVÉHO MATERIÁLU V DANÉM SYSTÉMU ZÁVISÍ NA: - - vlastnostech kovového materiálu; vlastnostech vody - význam pro korozní agresivitu vody má koncentrace různých aniontů ve vodě, ale významnější je poměr jejich koncentrací; způsobu konstrukčního řešení a jeho provedení; tlakové zkoušce a počátečních podmínkách při uvedení do provozu; Potenciál zinku se stává katodickým pro ocelový podklad ve vodách, které mají vysoký poměr uhličitanů a chloridů a koncentraci chloridů 10 ppm nebo niţší, a dochází k urychlené korozi oceli. VLIVEM MECHANICKÉHO PŮSOBENÍ PROUDÍCÍ KAPALINY SE NA VLASTNÍM KOROZNÍM PROCESU PODÍLÍ I DALŠÍ MECHANISMY KOROZE, NAPŘ.: - erozní koroze - v rychle proudícím prostředí, - rázové napadení – nevhodné podmínky proudění, vznik rázů v toku. Korozní rychlost zinku v destilované vodě se pohybuje od 15 do 150 µm.r-1 v závislosti na teplotě, stupni provzdušnění a dalších faktorech [2 4]. V provzdušněných vodách vznikají objemné vrstvy oxidů a hydroxidů zinku. Obrázek 2 – Vliv teploty vody na rychlost koroze zinkového povlaku na oceli Korozní rychlost zinkového povlaku na oceli je závislá i na teplotě a do teploty 50oC se zvyšuje jen pomalu, poté se zvyšuje rychle a dosahuje maxima při teplotě 65oC (Obrázek 2) [5]. Zvýšení korozní rychlosti v intervalu 50 - 60 oC je způsobeno změnou charakteru korozních produktů z částečně ochranných na neochranné. LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 8 Charakter a koncentrace aniontů solí rozpuštěných ve vodě (chloridy, dusičnany, sírany a hydrogenuhličitany) mají důleţitý vliv na korozní anodickou reakci. Vliv aniontů je spíše určen poměrem koncentrací S 1, neţ celkovou koncentrací jednotlivého anionu. Faktor S1 se dle ČSN EN 12502-3 Ochrana kovových materiálů proti korozi - Návod na stanovení pravděpodobnosti koroze v soustavách pro distribuci a skladování vody Část 3: Faktory ovlivňující žárově zinkované železné materiály vypočte z následující rovnice: S1 2 c(Cl ) c( NO3 ) 2c( SO4 ) Pravděpodobnost důlkové koroze stoupá se stoupající hodnotou S1. Vznik důlkové koroze je velmi nepravděpodobný při hodnotách S1 pod 0,5 a je velice pravděpodobný při hodnotách S1 nad 3. Bodová koroze v teplé vodě (>35ºC) je charakterizována vůči nezkorodované ploše ostře ohraničenými důlky. Vyvine se ze stávajících nebo korozí vzniklých defektů v kovovém povlaku, pod úsadami nebo ve štěrbinách vlivem oxidu zinku, který snadno vzniká v teplé vodě. Bodová koroze v ohřívaných vodách je často iniciována puchýřováním. Další vliv na rychlost koroze zinku v rozvodech vody můţe mít kontakt s jinými kovy, které se mohou do vody vyluhovat v jiných částech systému rozvodu (výměníky tepla, fitinky, apod.). c( HCO3 ) 2 PŘÍKLADY SELHÁNÍ ŽÁROVĚ ZINKOVANÝCH ROZVODŮ TUV SVÚOM hodnotil korozní poškození na několika ţárově zinkovaných trubkách po 2 – 3 letech provozu. Po této době došlo k prokorodování trubek a havárii rozvodu. Korozní napadení trubek se převáţně vyskytovalo na vodorovně uloţených trubkách a bylo intenzivnější na spodní části trubek (Obrázek 3). Korozní napadení mělo charakter postupně se rozšiřujících důlků, které v řadě případů vedly aţ k prokorodování stěny trubky. Vnitřní povrch trubek byl pokryt objemnými vrstvami úsad a korozních produktů oceli. Obrázek 3 Příklad korozního poškození trubky po 3 letech provozu V místech bez zvýšeného korozního působení prostředí byl korozní úbytek zinkového povlaku v trubkách 6 aţ 12 µm/r, coţ odpovídá korozní rychlosti zinku v běţných vodovodních vodách. Ve všech případech byla provedena analýzy vody – hodnota faktoru S1 se pohyboval od 2 do 3. SVÚOM získal i vzorky trubek z objektů, které ještě nevykazovaly prokorodování a byly v provozu 0,75 a 1,5 roku (Obrázek 4) – jedná se o různé etapy výstavby komplexu bytových domů, které jsou stejně veliké a napojené a jednu vnější přípojku rozvodu pitné vody. Z Obrázku 4 je patrné, ţe korozní napadení vzniká jiţ po velmi krátké době provozu rozvodu TUV a s dobou provozu se rozvíjí. Po 0,75 roku se jiţ objevily první puchýře v povlaku zinku, ve kterých došlo ke koroznímu napadení podkladové oceli. Vnitřní povrch trubek byl pokryt relativně objemnou rovnoměrnou vrstvou bílých korozních produktů zinku. Po 1,5 roku expozice je jiţ korozní napadení podkladové oceli intenzivnější a lokálně vznikly objemné vrstvy korozních produktů oceli nad zinkovým povlakem. Po 2,5 roce jiţ došlo k prokorodování trubky – je patrné, ţe defekt má lokální charakter, na části povrchu trubky je zbytkový povlak zinku s korozními produkty zinku. Z povrchu vnitřních stěn byly odebrány vzorky korozních produktů dominuje hemimorfit Zn4Si2O7(OH)2.(H2O), silný zincit ZnO, moţné stopy simonkolleitu Zn5(OH)8Cl2H2O a fáze 6Zn(OH)2·ZnSO4·4H2O. Ani po 0,75 roku provozu nebyla zjištěna přítomnost ochranných korozních produktů zinku Zn5(CO3)2(OH)6 [6]. 3 URYCHLENÉ LABORATORNÍ ZKOUŠKY Orientačně byla měřena tloušťka zinkového povlaku na části trubky na plochách s nejniţším korozním napadením. Z těchto orientačních měření lze usuzovat, ţe původní tloušťka zinkového povlaku odpovídala poţadavkům normy ČSN EN 10240 Vnitřní a/nebo vnější ochranné povlaky na ocelových trubkách – Požadavky na povlaky nanášené žárovým zinkováním ponorem v automatizovaných provozech, tj. minimálně 45 µm. Urychlená korozní zkouška byla provedena jako statická – bez proudění vody. Zkušebním prostředím byla voda o dvou různých sloţeních (Tabulka 1) a dva typy materiálů – konstrukční ocel s povlakem ţárového zinku (průměrná tloušťka zinkového povlaku byla 24,3 µm) a zinek. Plocha vzorku vystavená působení korozního prostředí byla cca 0,003 m2. Expozice byla provedena za laboratorní teploty a při zvýšené teplotě 50, 55, 60 a 70°C. Celková doba expozice byla 504 h s průběţnými odběry po 168 a 336 h. Po kaţdém odběru byl stav vzorků zdokumentován (Obrázek 5) a byl stanoven průměrný korozní úbytek zinku i zinkového povlaku (Tabulka 2). Po 504 h expozice při teplotách 50 a 55ºC došlo k prokorodování zinkového povlaku na podkladovou ocel a vzniku četných drobných důlků (Obrázek 6). Korozní rychlost se v průběhu zkoušky zvyšovala (Obrázek 7). Tabulka 1 – Sloţení dvou typů prostředí korozní zkoušky - - 2- 2+ - prostředí pH vodivost -1 (μScm ) NO3 (mg/l) Cl (mg/l) SO4 (mg/l) Ca (mg/l) HCO3 (mg/l) S1 voda 1 7,1 515 22,1 25,8 49,7 81,7 201,2 0,7 voda 2 6,5 304 31,5 19,7 44,0 29,8 64,1 2,2 Z grafu na Obrázku 8 je zřejmé, ţe korozní rychlost ţárového zinkového povlaku ve vodním prostředí je niţší neţ hutního zinku (vliv slitinových vrstev povlaku). Korozní rychlost obou materiálů závisí na teplotě i sloţení vody. Ve srovnání s hutním zinkem se korozní rychlost zinkového povlaku ve vodě s vyšším faktorem S1 = 2,2 výrazněji zvýšila oproti tomuto porovnání ve vodě s faktorem S1 = 0,7. Obrázek 4 – Postupný rozvoj korozního napadení po 0,75; 1,5 a 2,5 letech provozu LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 9 Obrázek 5 – Korozní napadení zinkového povlaku ve zkoušce (doba expozice 504 h) 20ºC 50ºC teplota vody 55ºC 60ºC 70ºC voda 1 (S1 = 0,7) voda 2 (S1 = 2,2) Tabulka 2 – Korozní úbytky zinku a zinkového povlaku v závislosti na teplotě a sloţení vody sloţení vody teplota expozice (°C) 20 50 55 60 70 1 doba expozice (h) 168 336 504 168 336 504 168 336 504 168 336 504 168 336 504 zinek 0,13 0,11 0,16 0,80 0,85 1,05 0,71 1,07 1,20 1,11 1,34 1,71 1,30 2,40 4,50 2 průměrný korozní úbytek (µm) zinkový povlak zinek 0,03 1,06 0,05 1,40 0,03 1,61 0,10 1,04 0,22 1,44 0,29 1,61 0,02 0,96 0,10 1,11 0,15 1,27 0,59 1,34 0,62 1,48 0,99 2,46 0,97 1,50 1,89 3,25 3,17 4,67 zinkový povlak 0,11 0,24 0,67 0,45 0,72 1,27 0,24 0,34 0,66 1,00 1,70 2,57 0,84 1,71 2,67 Obrázek 6 – Korozní důlky vzniklé v zinkovém povlaku při expozici při teplotě 55ºC Voda1 LEDEN 2010 Voda2 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 10 Obrázek 7 – Korozní úbytky zinkového povlaku ZÁVĚR Většina odborníků, kteří se vyjadřují k příčinám vzniku těchto poruch, uvádí jako hlavní důvod vzniku koroze překročení teploty vody nad 60oC a změnu korozního chování zinkového povlaku vůči podkladové oceli v těchto podmínkách (Obrázek 2). Nové rozvody jsou ale obvykle vybaveny automatickými výměníky tepla a teplota vody je poměrně přesně kontrolována i z důvodu sníţení nákladů na energie. Pracovníci SVÚOM prováděli několik měření v systémech TUV vykazujících korozi trubek s ţárovým zinkovým povlakem a ani v jednom případě nebyla zjištěna teplota vody nad 55ºC (měřena teplota povrchu potrubí a odebrané vody v bezprostřední blízkosti výměníku). Naopak sloţení vody je pozornost věnována jen ojediněle. V těch případech, kdy se provádí analýzy vody, vychází se z poţadavků na kvalitu pitné vody, ale tato analýza neobsahuje všechny hodnoty potřebné pro posouzení korozního působení analyzované vody na korozi kovových materiálů. První statická zkouška ukázala, ţe vliv sloţení vody se na korozi ţárového zinku výrazně podílí a tento vliv se zvyšuje s rostoucí teplotou. Zkoušky provedené při teploty 50 a 55ºC, které jsou obvyklé v rozvodech TUV, ukazují na určitou anomálii v korozním chování zinku i zinkového povlaku. V rámci projektu MPO bude SVÚOM s.r.o. ve spolupráci s AČZ pokračovat v urychlených zkouškách včetně zkoušek dynamických v proudící vodě a v modelových trubkových rozvodech. PŘÍSPĚVEK BYL ZPRACOVÁN V RÁMCI PROJEKTU MPO - FR-TI1/560 OPTIMALIZACE VÝROBNÍCH A PROVOZNÍCH PODMÍNEK ŽÁROVĚ ZINKOVANÝCH TRUBEK PRO SYSTÉMY VNITŘNÍHO ROZVODU. LITERATURA 1. 2. 3. 4. 5. 6. A. Chyba, Havárie potrubních rozvodů z hlediska pojišťovny, Český instalatér, 2/2007 X.G. Zhang, Corrosion and electrochemistry of zinc, ISBN 0-306-45334-7, Plenum Press, New York, USA, 1996 C.J. Slunder, W.K. Boyd, Zinc: Its Corrosion Resistance, 2nd ed., International Lead Zinc Research Organization, Inc., New York, 1986 E.A. Anderson, C.E. Reinhard, Zinc, in The Corrosion Handbook, New York, 1948, pp. 331-346 G.L. Cox, Effect of temperature on the corrosion of zinc, Ind. Eng. Chem., 23, 1931, pp. 902-904 U.R. Evans, Oitting and cracking, Chem. Ind., 1956, pp. 1291-1297 Př e hl e d p oř á d a ný c h o d b or ný c h a k cí Podrobné informace najdete v odborném serveru POVRCHOVÁ ÚPRAVA nebo na webových stránkách pořadatelů ZDEŇKA JELÍNKOVÁ - PPK si Vás dovoluje pozvat spolu s Asociací korozních inţenýrů, odbornými asociacemi a společnostmi, vědecko-výzkumnými ústavy, vysokoškolskými pracovišti, státními a veřejnoprávními orgány, českými i zahraničními firmami na 36. konferenci s mezinárodní účastí PROJEKTOVÁNÍ A PROVOZ POVRCHOVÝCH ÚPRAV 10. - 11. března 2010, v hotelu Pyramida, Praha 6. Třicetšest let tradice - záruka spolehlivosti a kvality Konference v oboru povrchových úprav s nejstarší tradicí v ČR přináší vţdy aktuální informace v pravý čas. Na programu je výklad nových zákonů a předpisů ke zpřísněným kriteriím na ekologii, hygienu, bezpečnost práce v souladu s poţadavky EU, informace o nátěrových hmotách, LEDEN 2010 o progresivních technologiích v lakování, galvanice, zinkování, od předúprav po konečné povrchové úpravy různých materiálů. Tematické uspořádání čerpá z bohatých, praktických zkušeností, sleduje světový trend a přináší novinky z oboru tak, aby bylo dosaţeno povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 11 vysoké rentability a kvality. Konference umoţňuje účastníkům a firmám navazovat kontakty, prezentovat své výrobky, seznamovat se s výrobním programem a sluţbami českých i zahraničních firem, konzultovat s veřejnoprávními orgány. Konference je určena pro široký okruh posluchačů - majitele lakoven, galvanizoven a zinkoven, konstruktéry, projektanty, technology povrchových úprav, řídící technicko-hospodářské pracovníky, pracovníky marketinku, odbytu, zásobování, výrobce, distributory a uţivatele nátěrových hmot, bezpečnostní techniky, pracovníky hygienických stanic a zdravotních ústavů, inspektorátů ţivotního prostředí, inspektorátů bezpečnosti práce, státní správy i odborných škol, příslušníky hasičských záchranných sborů. PROGRAM 10. BŘEZNA 2010: 8:00 – 9:00 hod. REGISTRACE 9:00 hod. ZAHÁJENÍ Čestné předsednictvo konference: prezident AKI Ing. R. Bartoníček, CSc. prezident ČSPÚ Ing. L. Obr, CSc. viceprezident AVNH ČR Ing. Z. Tůma prezident AČZ Ing. L. Černý Ph.D. Předseda zasedání: Prof. Ing. P. Novák, CSc. 1) Zahájení. 2) Principy protikorozní ochrany kovů v elektrolytech. Prof. Ing. P. Novák, CSc., VŠCHT Praha 3) Prevence smetivosti z hlediska odlakování závěsové techniky. Mgr. T. FRANĚK, Kaf Facility 4) Aktuální stav povinností provozovatelů znečišťování ovzduší. Ing. Z. KRAYZEL 5) 15 let praktických zkušeností s likvidací plynných emisí z provozů povrchových úprav. Ing. K. HAVRÁNKOVÁ, Enetex-Kia 6) TecTalis - kroky k úspěšné aplikaci. Ing. P. HOLLER, Henkel CR 7) Zdravotní rizika při povrch. úpravách – lakovny. Mgr. P. LEBENHART, Hyg. stanice hl. m. Prahy 8) Nové směry v předpravách povrchů. Ing. P. SVOBODA, Ing. Č. HUŠEK, Liberty-Top-Tech 9) Chemické látky a směsi - nová klasifikace a označování (nařízení CLP, GHS). MUDr. Z. Trávníčková, CSc., Stát. zdravotní ústav Diskuze do 12:30 hod. Polední přestávka 12:30 – 13:30 hod. Předseda zasedání: Ing. Z. TŮMA, AVNH ČR 10) Porovnání technologií alkalického bezkyanidového a slabě kyselého zinkování. Ing. L. OBR 11) Fluorplastové povlaky – funkční řešení. Ing. M. TROCHTA, Technicoat 12)Technologie Eisenmann. Ing. J. REISINGER 13) Aktuální stav povinností odvozených z legislat. úpravy vodního hospodářství a nakládání s odpady. JUDr. Ing. E. RUDOLF, OVSS MŢP Hr. Králové 14) Povrch. ochrany výrobků v leteckém průmyslu – lakování a impregnace. Ing. M. Laciný, Steng 15) Tryskání leteckých vrtulí. Ing. M. SEDLÁK, Rösler Oberflächentechnik 16) Vodouředitelné polyuretanové nátěrové hmoty pro náročné průmyslové aplikace. Ing. J. SKOUPIL, CSc., Ing. J. HUSÁK, CSc., Synpo 17) Výrobní sortiment a typy z provozů. J. KOCIÁN, Galatek 18) Nové technologie GRACO pro nanášení dvou-komponentních barev. Ing. J. NOVÁK, Media Liberec 19) Rekonstrukce lakovny v H11 v ZVVZ Milevsko. M. Skalický, ZVVZ Milevsko 20) Nové normy pro hodnocení kvality a předpokládané ţivotnosti povlaků. Ing. H. GEIPLOVÁ, a kol. SVÚOM 21) Zrovnoměrnění emisí NOx z prům. zdrojů umoţňující jejich efektivnější zneškodnění. Ing. I. POTYKOVÁ a kol., VŠB – TU Ostrava DISKUZE do 17:00 hod. Společenský večer - pro předem přihlášené 11. BŘEZNA 2010: 8:30 – 9:00 hod. REGISTRACE 9:00 hod. ZAHÁJENÍ Předseda zasedání: Ing. L. Černý, Ph.D., AČZ 1) Zpěňovatelné nátěr. hmoty na bázi epoxy-siloxanového pojiva. Ing. R. OTÁHAL a kol., Synpo 2) Korozná odolnosť pocínovaných oceĺových plechov. Doc. Ing. J. ŠEVČÍKOVÁ,Ph.D., Hut. fakulta TU Košice 3) Moderní analytické metody pro charakterizaci povrch. úprav. Ing. J. STOULIL, Ph.D., VŠCHT 4) Nanomateriály se samočistící a antibakteriální funkcí. Doc. Dr. Ing. P. KLUSOŇ, Ústav chem. procesů AV ČR 5) Nejlepší stavba s uţitím ţárově pozinkované oceli v ČR a SR 2009. Ing. L. ČERNÝ, Ph.D., AČZ 6) Záruky na povlaky ţárového zinku. Ing. V. Kuklík, Wiegel CZ 7) Revize EN ISO 1461 a EN ISO 14713 - dvou stěţejních norem pro obor ţárového zinkování. Ing. Z. HAVRÁNKOVÁ, Ekozink 8) Moderní systémy pro elektrostatickou aplikaci práškových barev. Ing. J. VLADÍK, Nordson 9) Progresivní technologie tryskacích strojů s metacími koly. Ing. P. Bartoněk, Wista 10) Posuzování shody lakoven ve smyslu nových předpisů. Ing. J. ŠRÁMEK, Stát. zkušební ústav, Brno DISKUZE – ZÁVĚR do 12:30 hod. EXKURZE do firmy LINET s.r.o. v Ţelevčicích u Slaného. Pro předem přihlášené zajištěna doprava. Odjezd cca v 13:00 hod. (od hotelu). PŘIHLÁŠKA JE KE STAŽENÍ NA WEBU POŘADATELE. PREZENTACE FIREM ABF, ABRASIV, ALTEKO, AUTOLAKY MIKOS, BVV veletrhy Brno, EISENMANN, EKOL, ENETEX-KIA, EST+, GALATEK, HENKEL ČR, IDEAL-TRADE SERVICE, JETTIMONT, KAF FACILITY, KOVOLAK, KS KLIMA SERVICE, LABIMEX CZ, LIBERTY-TOP-TECH, MEDIA LIBEREC, NORDSON, RÖSLER OBERFLÄCHENTECHNIK, SILROC CZ, STENG, SYNPO, TECHNICOAT, WIEGEL, WISTA MEDIÁLNÍ PARTNEŘI: Povrchové úpravy Koroze a ochrana materiálu www.povrchovauprava.cz Technický týdeník CHEMagazín Technik KONSTRUKCE SPEKTRA auto EXPERT Industry – EU www.industry-eu.cz Strojárstvo – Strojírenství Akreditované vzdělávací programy pro členy ČKAIT Asociace inovačního podnikání ČR KONFERENCE SE KONÁ V HOTELU PYRAMIDA, Praha 6, Bělohorská 24 Spojení: Metro „A“ – stanice Malostranská, dále tramvají č. 22 do stanice Malovanka KONFERENČNÍ POPLATEK: Přihlášku zašlete-mailem, faxem nebo poštou na adresu pořadatele. Termín přihlášek do 28. 2. 2010 Konferenční poplatek zašlete zároveň s přihláškou. Částku poukaţte převodním příkazem nebo sloţenkou číslo účtu: 5407517004/2700 UniCredit Bank Konstantní symbol: 308, Variabilní symbol: IČ Vaší organizace IBAN: CZ4827000000005407517004 Účastníci přihlášení v termínu obdrţí prezenční lístky s registračním číslem. Vyplněný lístek pak předloţí při registraci (ev. s dokladem o platbě). Registrace: 10.-11. března 2010 od 8:00 hod. Program: 8:30 – 17:00 hod. INFORMACE O UBYTOVÁNÍ jsou umístěny na webu pořadatele. POŘADATEL: PhDr. Zdeňka Jelínková, CSc. - PPK Korunní 73, 130 00 Praha 3 tel/fax: 224 256 668 IČ: 15306682 E-mail: [email protected] WWW.JELINKOVAZDENKA.EUWEB.CZ 3 990,- Kč (zahrnuje organ. náklady, sborník, 2x občerstvení + diskuzně společenský večer) 3 350,- Kč (bez diskuzně společenského večera) Konference přináší novinky z legislativy a oboru povrchových úprav formou školení je zařazena mezi akreditované vzdělávací programy ČKAIT - České komory autoriz. inženýrů a techniků (2 body). Pořadatel není plátce DPH. Sborník má přiřazeno číslo ISBN. LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 12 9. MEZINÁRODNÍ PRŮMYSLOVÝ VELETRH FOR INDUSTRY 2010 od 30. 3 - 1. 4. 2010 v Pražském veletržním areálu Letňany. UKAŽTE SVOJI KONKURENCESCHOPNOST V dnešní náročné době je hlavním trendem konkurenceschopnost jak jednotlivých firem, tak výrobků a technologií. Osobní účast a vzájemná setkání s obchodními partnery jsou právě teď, více neţ kdy jindy, nejlepší marketingovou strategií, ve které platí vidět a být viděn. Nenechte si proto ujít jarní veletrhy FOR INDUSTRY, FOR WASTE a FOR LOGISTIC 2010, které přinášejí mimo jiné jedinečnou příleţitost propojení úzce spolu souvisejících oborů souběţnými prezentacemi strojírenství, odpadového hospodářství a logistiky. NEZAPOMEŇTE NA TERMÍN UZÁVĚRKY PRO PŘIHLÁŠENÍ 10.2.2010 A ZÍSKEJTE VÝSTAVNÍ PLOCHU ZA ZVÝHODNĚNÉ CENY. Např. cena výstavní plochy od 20 m 2 činí 2.100,- Kč/ m2 a od 60 m2 činí 1.600,- Kč/ m2. Veletrţní správa ABF, a.s. připravila výjimečnou nabídku a cenové nastavení odpovídající dnešní nelehké době s cílem umoţnit účast na veletrhu všem, kteří přemýšlejí ekonomicky a plánují své prezentace efektivně s co nejmenšími náklady. Můţete si vybrat z několika druhů typových stánků 9 - 25 m2 (od 7.500,- Kč) nebo si poţádat o návrh atypické expozice. Na klíč jsou připravené zvýhodněné prezentace o velikosti 30 a 40 m2 (plocha včetně stavby stánku a vybavení od 79.000,- Kč) nebo speciální prezentace 6 a 8 m 2 (plocha včetně stavby stánku a vybavení od 19.800,- Kč). Neváhejte také vyuţít moţnosti osobní konzultace a sjednat si schůzku přímo u Vás ve firmě, kde můţeme společnými silami vytvořit návrh prezentace dle Vašich individuálních potřeb a poţadavků. WWW.FORINDUSTRY.CZ INZERCE LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 13 SERVER POVRCHOVAUPRAVA.CZ NABÍZÍ NÁSLEDUJÍCÍ MOŽNOSTI PROPAGACE VAŠÍ FIRMY NEBO PRODUKTŮ: • Registrace v přehledu firem dodávající přípravky, zařízení a sluţby pro provádění povrchových úprav • Registrace v přehledu firem provádějící povrchové úpravy v jednotlivých krajích • Registrace v přehledu firem poskytujících poradenství v uvedených oborech • Umístění odborného nebo propagačního článku na úvodní straně serveru • Získání prestiţního označení partner serveru (můţe získat firma nebo společnost za podmínky, ţe je v oboru dostatečně známou). • Umístění reklamního banneru (úvodní stránka, stránka s výpisy při vyhledávání dodavatelů, poskytovatelů a poradenských firem, stránka Kalendář odborných akcí) • Umístění aktuality (levý sloupec) • Umístění reklamní ikonky (pravý sloupec) • Umístění loga Vaší firmy (pravý sloupec) • Umístění anketní otázky (levý sloupec) • Rozeslání obchodního sdělení odběratelům NOVINEK • Inzerce v elektronickém časopisu POVRCHOVÁ ÚPRAVA Bliţší informace najdete na stránce MOŽNOSTI INZERCE nebo po kliknutí na http://www.povrchovauprava.cz/reklama. NAVŠTIVTE PRVNÍ POVRCHÁŘSKÉ DISKUSNÍ FÓRUM, VYUŽIJTE JEJ A AKTIVNĚ SE ZAPOJTE DO VÝMĚNY NÁZORŮ A ZKUŠENOSTÍ. HTTP://FORUM.POVRCHOVAUPRAVA.CZ/ Internetový obchod s čerpadly a příslušenstvím nabízí Elektromagnetické (solenoidové) dvojcestné ventily MIVALT MP-W. Ventily pro uzavírání průtoku kapalin a plynů. Proč používat nerezové ventily? Normální mosazné ventily sice nekorodují, ale mosaz obsahuje řadu nečistot z důvodu relativně blízkých tavících teplot zinku, cínu, olova a mědi. Najdete je na www.e-cerpadla.cz/elektromagneticke-ventily-c-201.html Registrován pod ISSN 1801-707X Elektronický časopis je uchováván a archivován v rámci projektu WebArchiv Národní knihovny a je poskytnutý k Online přístupu Internetovým uţivatelům. Redakce elektronického časopisu POVRCHOVÁ ÚPRAVA Ing. Ladislav Pachta, Hradec Králové, tel.: 495 215 297, mobil: 603 438 923, E-mail: [email protected] Karel Bartáček, E-mail: [email protected] Přihlášení k zasílání elektronického časopisu a prohlédnutí nebo staţení jednotlivých vydání je moţno z http://www.povrchovauprava.cz. Copyright © 2003 - 2010, IMPEA s.r.o., Hradec Králové LEDEN 2010 povrchová úprava (http://www.povrchovauprava.cz) strana 14
Podobné dokumenty
TEPELNÉ ZPRACOVÁNÍ
Vliv na intermetalické fáze:
teplota
ocel (+ hlavně Si)
Zn lázeň (- přísada Al)
Způsoby:
suchý
mokrý
specielní
Trvanlivost božanovského pískovce – simula
rozpadu, lze rozdělit jednak na vnější (okolní atmosféra kolem
kamene defi novaná klimatem, složením vzduchu, přítomností
vody, znečištěním atd.) a vnitřní (materiály kolem vlastního kamene ve stav...
Strojírenská technologie 3. ročník
5.1.2 Svařování elektrickým obloukem............................................................................. 59
5.1.3 Svařování pod tavidlem ......................................................