BREF WTI-CAST C
Transkript
3.3.2 Spotřeba při fyzikálně-chemické úpravě odpadu Odpadní vody Při některých fyzikálně-chemických úpravách odpadu jsou potřebné báze. V některých případech jsou odpadní báze opětovně využity pro účely neutralizace odpadu. Použitým neutralizačním činidlem může být pevný nebo kapalný odpad nebo zakoupené alkálie (většina zařízení na úpravu odpadu musí kupovat přídavné alkálie). Běžnými přísadami jsou vodná kyselina s obsahem kovů, zásada a neutrální odpady. Zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu jsou zpravidla konstruována tak, aby vyráběla kal obsahující mírně alkalické kovy. Tabulka 3.45 ukazuje spotřeby u některých zařízení na fyzikálně-chemické čištění znečištěné vody. Parametr Průměrná kapacita Roční spotřeba (t/rok)* Měrná spotřeba (kg/t zpracovaného odpadu)* 45000 Průměrná spotřeba kyselin 2301 5.1 Vápenec (vápno) Flokulační činidla 5901 13.1 6.4 Ostatní chemikálie2 Siřičitan sodný Spotřeba vody Spotřeba energie Odpadní voda Peroxid vodíku Chlornan sodný Roztok chloridu železa Oxid železa Hydroxid sodný Aktivní uhlí Manganistan draselný Štěpící přísady Amidosulfonová kyselina 290 Roční spotřeba (t/rok) Roční spotřeba (organická úprava) (t/rok) Roční spotřeba (OV) (t/rok) 20000 66000 30000 HCl: 69 kyselina sírová: 48 1023 HCl: 8 kyselina fosforečná: 8 HCl: 39.4 0.5 50 16 10 8 9900 275 kW 2 1788 369 MWh 48348 12687 (anorganická úprava) Roční spotřeba (Lakovna) (t/rok) Lak: 15000 Rozpouštědlo: 15000 Lakovací prášek: 1000 Roční spotřeba (laboratorní chemická úprava) (t/rok) 1000 0.4 – 3.0 10.2 759 11573 6.2 2700 Topný olej: 1139 m3 Elektřina: 189 MWh 250 0.1 4.9 118 65.8 110 6 1 0.4 25 není k dispozici * Poznámky: Data ze zařízení fyzikálně-chemické úpravy odpadu pracující s kapacitou 850 kt/rok. Údaje jsou k roku 2001. Průměrná životnost zařízení je okolo 17 let (pohybuje se v rozmezí od 4 do 39 let). Přibližně 84% (od 73 do 91%) všech zde zmíněných odpadů ze zařízení na úpravu pomocí fyzikálně chemických procesů může být přiřazeno do skupin 11,12,13,16 a 19 Evropského katalogu odpadů (EWL). 1 Hodnoty nezapočítávají přijaté a použité odpadní kyseliny nebo odpadní alkálie 2 Detoxikační chemické látky, organické látky rozbíjející emulze, sorpce, srážení kyselinou sírovou Tabulka 3.45: Spotřeba u zařízení na fyzikálně-chemické čištění odpadních vod [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [135, UBA, 2003] Na 1 m3 vody je použito celkem přibližně 0.4 m3 připravených chemikálií. Tabulka 3.46 ukazuje spotřebované chemikálie a některé údaje o jejich spotřebě na detoxikaci, neutralizaci a odvodnění za účelem odstranění kovů. Chemikálie Vápenec (vápno) nebo hydroxid sodný (neutralizace/srážení) Kyselina sírová nebo chlorovodíková (acidifikace) Chlornan (oxidace kyanidu) Síran železnatý nebo hydrogensiřičitan sodný (redukce Cr6+ to Cr3+) Síran hlinitý nebo chlorid (flokulace) Chlorid železitý (flokulace) Sulfid sodný (srážení) Materiály pro zlepšení srážení, flokulace, koagulace a rozklad komplexů Spotřeba (NaOH 50 %) 120 l/m3 odpadní vody (HCl 30 %) 10 l/m3 odpadní vody 0.3 kg/m3 odpadní vody Tabulka 3.46: Spotřebované chemikálie a některé údaje o jejich spotřebě na detoxikaci, neutralizaci a odvodnění za účelem odstranění kovů z odpadních vod [156, VROM, 2004] Srážení/flokulace Pro srážení/flokulaci jsou většinou používány následující anorganické materiály: hydroxid sodný uhličitan sodný vápenec (vápno) chlorid železitý chlorid železnatý síran hlinitý sulfidy Pro zlepšení srážení do vloček a následnou sedimentaci jsou také používány některé syntetické flokulační materiály jako jsou neionogenní polymery, aniontové polymery, kationtové polymery a kopolymery ionogenních a neionogenních sloučenin. Tabulka 3.47 ukazuje chemikálie použité na vysrážení rozpuštěných těžkých kovů; tyto informace se týkají chemicky čistých chemikálií. V praxi mohou být potřebná množství o 10 až 20% větší. Hodnoty pro srážení různých kovů jsou uvedeny v Tabulce 3.48 níže. Použité alkálie (g) CaO Ca(OH)2 NaOH Na2CO3 MgO Mg(OH)2 Fe (II) 100 134 144 190 73 105 Fe (III) 150 201 216 285 110 158 Kov určený ke srážení Cu Ni 88 96 116 126 126 136 168 181 63 69 92 100 Tabulka 3.47: Teoretická spotřeba alkálií na vysrážení kovů (na 100 g kovu) [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Cr 162 213 231 307 117 169 Zn 86 114 122 162 62 90 Tabulka 3.48: Rozmezí hodnot pro srážení u různých kovů [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Kal ze srážecích/flokulačních procesů musí být zneškodněn, pokud není možná jeho recyklace. Obvykle je nutné provést jeho odvodnění. Pro materiály určené ke srážení / flokulaci musí být vybrán vhodný odvodňovací postup. Kal obsahující hliník se obecně vyznačuje špatnými vlastnostmi pro odvodnění. Srážení/flokulace je reakce a/nebo kombinace reakcí, která je podstatně závislá na hodnotě pH. Proto je zde pH nejvýznamnějším referenčním parametrem. Protože je odpadní voda ze srážecích/flokulačních procesů vypouštěna do kanalizačního systému, musí být splněna určitá kritéria. Aby byla tato kritéria dodržena, následují za procesy srážení a flokulace dodatečné kroky a další procedury na úpravu odpadní vody. Oxidace/redukce Redox reakce Oxidace kyanidu a dusitanu Oxidační nebo redukční činidlo Chlornan sodný (NaOCl) nebo plynný chlor (Cl 2) pH pro CN: ~ 10 pro NO2: ~ 3 Oxidace kyanidu a dusitanu Peroxid vodíku (H2O2) pro CN: ~ 10, katalyzátor: Fe (II)-soli pro NO2: ~ 4 Oxidace dusitanu Kyselina aminosulfonová (NH2SO3H) ~4 Redukce chromanu Hydrogensiřičitan sodný (NaHSO3) ~2 Redukce chromanu Oxid siřičitý (SO2) ~2 Redukce chromanu Disiřičitan sodný (Na2S2O4) pH nezávislé Redukce chromanu Síran železa (II) nebo chlorid (FeSO4/FeCl2) ~3 Tabulka 3.49: Spotřeba chemikálií při oxidačně-redukčních reakcích [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Poznámky relativně rychlá reakce relativně vysoký stupeň zasolení výsledné odpadní vody tvorba organických látek, vyjádřené jako AOX (Poznámka: limitní hodnota AOX = 1 mg/l v odpadní vodě vypouštěné do kanalizace) relativně pomalá reakce nepatrné zasolení odpadní vody netvoří se žádné nové sloučeniny jako AOX tvorba usazenin/kalu následkem použití katalyzátoru (Fe II-soli) tvorba pěny (zejména v přítomnosti organických materiálů) zpomalená reakce tvorba síranů tvorba elementárního dusíku rychlá reakce způsobuje zasolení odpadní vody tvorba kalu/usazenin rychlá reakce mírné zasolení odpadní vody mírná tvorba kalu/usazenin rychlá reakce vede k zasolení odpadní vody tvorba kalu/usazenin pomalá reakce vede k zasolení odpadní vody tvorba kalu/usazenin Sorpce (adsorpce/absorpce) Tabulka 3.50 udává informace o různých adsorbentech. Vysoký specifický povrch aktivního uhlí zajišťuje výbornou adsorpci materiálů. Následně musí být ale zajištěno, aby adsorbovaný materiál (tzn. materiál, který má být odstraněn) dosáhl také vnitřního povrchu aktivního uhlí, protože primárním úkolem reaktoru a technologie v daném zařízení je dosažení intenzivního kontaktu mezi materiálem a adsorbentem. Při úpravě směsí jsou efekt a/nebo účinnost adsorbentů obvykle určeny pokusem. Typ Granulované aktivní uhlí pro čištění vody Práškové aktivní uhlí k odbarvování Jemně pórovitý silikagel Hrubě pórovitý silikagel Aktivovaný oxid hlinitý Pryskyřice Měrný povrch (m2/g) 500 – 800 Vlastnosti Obsah mikropórů Obsah makropórů (ml/g) (ml/g) 0.3 0.3 – 0.4 Zdánlivá hmotnost (g/l) 300 – 500 700 – 1400 0.45 0.5 – 1.9 250 – 500 600 – 850 250 – 350 300 – 350 400 – 500 0.35 – 0.3 – <0.1 0.05 – 0.1 cca. 0.1 700 – 800 400 – 800 700 – 800 650 – 700 Tabulka 3.50: Fyzikální vlastnosti adsorbentů [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Iontoměniče Iontoměnič Slabá kyselina, katex forma iontu: H +, PF + Silná kyselina, katex forma iontu: H + Slabá zásada, anex forma iontu: OH -, Cl Silná zásada, anex forma iontu: OH -, Cl - Stabilita Regenerační látka g/l pryskyřice HCl: 70 – 140 nebo H2SO4 pH °C 1 - 14 75 - 120 1 - 14 ~120 1 - 14 70 - 100 NaOH: ~60 1 - 12 35 - 70 NaOH: ~80 HCl: ~80 Tabulka 3.51: Přehled typů iontoměničů a jejich vlastností [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Kapalné odpady z lodní dopravy Teplo je vyžadováno pro ohřev nádrží a potrubí, za účelem jejich ochrany před zamrzáním, pro přípravu chemikálií, pro zlepšení separačních procesů a další procesy. Množství spotřebované energie je závislé na klimatických podmínkách. Elektrická energie je potřebná pro čerpadla, kompresory a jiná zařízení. Další odlišnosti ve spotřebě energie mohou být způsobeny rozdílnou skladovací kapacitou nebo případnou aplikací odpařování. Celková spotřeba energie na výrobu tepla se pohybuje od 140 do 490 MJ/m3 odpadní vody. Celková spotřeba elektřiny se pohybuje v rozmezí od 65 do 170 MJ/m3 odpadní vody. Energetické údaje zahrnují také jiné činnosti (např. čištění nádob), což znamená, že nadhodnocují spotřebu energie potřebnou pro fyzikálně-chemickou a biologickou úpravu. V určitých stupních úpravy jsou používány chemikálie, např. alkálie, kyseliny, flokulační a koagulační činidla, aktivní uhlí a kyslík. Použití odpadních kyselin a alkálií snižuje spotřebu chemikálií primárních. V tabulce 3.52 jsou uvedeny některé údaje o spotřebě chemikálií. Spotřeba (kg/m3 odpadní vody) Chemická látka Alkálie Kyseliny Flokulační/koagulační činidla Kyslík Aktivní uhlí 2–3 0–1 1–7 5 0.04 Poznámky Závislé na použití odpadní kyseliny Závislé na použití vzduchu nebo kyslíku Tabulka 3.52: Údaje o spotřebě chemikálií ze zpracování kapalných lodních odpadů a podobného odpadu [156, VROM, 2004] Voda je potřebná v odstředivkách a pro přípravu chemikálií. Využití vody z biologické úpravy snižuje její spotřebu. Odpadní zeminy a kaly Tabulka 3.53 a Tabulka 3.54 ukazují hodnoty spotřeby ze zařízení na úpravu znečištěné zeminy promýváním. Spotřeba Elektřina Použití Čerpadla a odčerpávací jednotky Chemikálie Funkce upravované znečišťující látky. Některé chemikálie (jako flokulační činidla) jsou používány obvykle ve všech zařízeních Převážně kvůli ztrátě vody, která zůstává ve filtračním koláči Voda Hodnota 15 – 25 kWh na tunu zpracované zeminy 3 až 5 kg na tunu suchého kalu 0.1 až 0.3 t na tunu zpracované zeminy Tabulka 3.53: Spotřeba v zařízeních na úpravu zemin procesy promývání [123, Perseo, 2003] Kapacita Spotřeba paliva Spotřeba elektřiny Elektřina / kapacita zařízení Spotřeba tepla Chlazení Chemikálie t/rok MJ/rok MWh/rok kWh/t MWh/rok MJ/rok hydroxid sodný přípravky proti pěnění polyelektrolyty Tabulka 3.54: Spotřeba při úpravě znečištěné zeminy promýváním [66, TWG, 2003] 68000 0 900 13.235 0 0 3.3.3 Emise z fyzikálně-chemických úprav 3.3.3.1 Emise z fyzikálně-chemické úpravy odpadních vod Při fyzikálně-chemické úpravě odpadních vod vzniká dekontaminovaná voda – výstupní odpadní tok (WASTE OUT). Analýzou tohoto odpadního toku se zabývá Kapitola 3.3.4. Následující dva obrázky (Obrázek 3.3 a Obrázek 3.4) ukazují průtokové diagramy fyzikálně-chemické úpravy odpadních vod a toky emisí. Obrázek 3.3: Hlavní emisní toky z fyzikálně-chemické úpravy odpadní vody [80, Petts and Eduljee, 1994] Obrázek 3.4: Potenciální emisní toky z fyzikálně-chemické úpravy Poznámka: Některé z těchto emisí se objevují pouze při špatně vedené fyzikálně-chemické úpravě [80, Petts and Eduljee, 1994], [150, TWG, 2004] Emise do ovzduší Některé organické sloučeniny mohou procházet zařízením, aniž by byly odstraněny, a potom končí ve výsledném kalu nebo odpadní vodě, zatímco jiné se mohou vypařit během exotermických reakcí neutralizace nebo během lisování kalu. Některé organické odpady obsahují „skryté“ druhy látek. Například mazací oleje obsahují naftalen, BTEX, fenoly, měď a dusík a mohou během separace oleje z vody uvolnit do ovzduší emise amoniaku a xylenu nebo zvýšit úroveň znečištění v konečném místě vypouštění. Vodné odpady obsahující rozpouštědla mohou být emitovány vlivem tepla z procesu. Z odpadů s vysokým obsahem dusíku (dusíkaté odpady) mohou vzniknout emise amoniaku do ovzduší. Některé materiály procházející zařízením (zpravidla nezachytitelné fyzikálně-chemickými procesy) jsou TOC/CHSK, dichlormetan, fenoly, BTEX a naftalen - spojené s odpadní vodou z předúpravy oleje a TOC, dichlormetan, fenoly, BTEX a naftalen – spojené s odpadem z předúpravy oleje. Uvolnění emisí z jednotlivých zařízení do ovzduší závisí na použitém systému snižování emisí. Velmi málo zařízení má nainstalováno monitorovací programy, které by kvantifikovaly jejich emise do ovzduší. Typickými emisemi z těchto zařízení jsou VOCs, kyselé plyny a amoniak. Ačkoli je kvůli nedostatku monitorovacích programů kvantifikace složitá, je možné vidět, že pokud uzavřeme procesní nádoby a systémy na sběr a úpravu vzduchu jsou v provozu, jsou tyto emise redukovány. Znečištění, jako je např. výskyt malých koncentrací organických rozpouštědel v odpadu, nemusí být provozovatelem vždy zachyceno, ale může být důležité z ekologického hlediska, kdy by mohlo vést ke vzniku relevantních emisí do ovzduší během procesu. Emise do ovzduší mohou být spojeny s rapidními změnami pH, rapidním vzrůstem teploty a rychlým mícháním. Také se mohou objevit plynné produkty reakce. Z většiny zařízení jsou během ohřevu, míchání nebo lisování či sušení kalu uvolňovány VOC. Existuje vždy také možnost, že budou vznikat určité meziprodukty reakce. Emise kovů do ovzduší mohou být odhadnuty z analytických výsledků. U nekontrolovaných činností dochází také k odpařování (vypařování rozpouštědel při mísení pevných látek a kapalin nebo z míchání kalů v otevřených nádržích). Emise organických sloučenin mohou vznikat při úpravě směsných odpadů (např. při neutralizaci kyselin přecházejí rozpouštědla do plynné fáze a není možné je zredukovat v zařízení používaném běžně ke snižování kyselých emisí) nebo jsou přítomny, protože jejich regenerace není ani technicky ani ekonomicky realizovatelná (u odpadů náročných na zacházení jsou znečišťující látky upravovány jinými metodami). Parametry – emise do ovzduší Naměřené roční průměrné emisní hodnoty (mg/Nm3) 325 Nm3/t 2.84 – 36 0.21 4.9 Hmotnostní průtok (g/h) Průtok odpadního vzduchu TOC1 500 (534 kg/rok) Prach 40.3 kg/rok BTX Benzen 2.5 HCN <0.05 – 0.12 0.043 - 15 H2S 0.31 15 Cl2 <0.03 15 SO2 1.17 0.5 HCl 0.3 0.2 Hg 0.01 0.0034 Poznámky: Údaje jsou ze zařízení fyzikálně-chemické úpravy odpadu s kapacitou 850 kt/rok. Údaje jsou k roku 2001. Průměrná životnost zařízení je okolo 17 let (pohybuje se v rozmezí od 4 do 39 let). Přibližně 84% (od 73 do 91%) všech zde zmíněných odpadů ze zařízení na úpravu pomocí fyzikálně-chemických procesů může být přiřazeno do skupin 11,12,13,16 a 19 Evropského katalogu odpadů (EWL). Emise v odpadním vzduchu jsou měřeny obvykle přerušovaně. Měření jsou obvykle založena na monitorování procesu, kde lze očekávat znečištění odpadního vzduchu v určených operacích, jako je odpařování nebo oxidace kyanidu. 1 Hodnoty odpovídají mg uhlíku Tabulka 3.55: Emise do ovzduší z fyzikálně-chemické úpravy odpadní vody [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [135, UBA, 2003], [157, UBA, 2004] Emise VOC ze zpracování kapalného lodního odpadu se pohybují v rozmezí od 0.4 do 0.6 kg/m3 odpadní vody, pokud není aplikována úprava spalin. Při biologické úpravě vzniká zápach. Jedno ze zařízení udává průměrnou hodnotu emisí 540 mil. ouE/h. Emise do vody (více informací v Kapitole 3.3.4) Vzniknou-li nějaké zbytkové odpadní vody, odcházejí většinou do kanalizace. Odpady z chemického průmyslu, odpady s vysokým obsahem dusíku (možné výluhy na skládkách) a odpady z regenerace a opětovného zpracování olejů mohou obsahovat další druhy sloučenin a proto musí být sledovány pozorněji. Odpady s vysokým obsahem dusíku zvyšují pravděpodobnost uvolnění oxidu dusného. Ve vodě jsou zpravidla přítomny kovy, amoniak a organické chemikálie. Ve všech případech je vyžadováno povolení na odpadní vody vypouštěné do kanalizace. Tato povolení se zaměřují na CHSK, pH, obsah olejů, amoniakální dusík, obsah kovů, sulfáty a sulfidy a také dichlormetan (nejběžnější halogenovaná čistící sloučenina, která je často znečišťující látkou promývacích vod a lapačů). Celkové vypouštěné množství bude obvykle známo. Ačkoli jsou techniky srážení kovů přiměřeně účinné, může typický fyzikálně-chemický proces (dle povolení) uvolnit do kanalizace 1 – 3 tuny kovů ročně (skutečná hodnota závisí na velikosti zařízení, množství a typu odpadu. Např. u emisních hodnot uvedených v Tabulce 3.69 (pokud nebereme v úvahu železo jako kov), je zapotřebí 500000 m3 odpadní vody, aby byl dosažen některý z vyšších stupňů tohoto rozsahu). To souvisí s částicemi unášenými odpadní vodou z procesu a s neúčinností buď na stupni srážení nebo během usazování vysrážených kovů. Většina zařízení nedisponuje údaji o obsahu chloridů, celkového dusíku a celkového fosforu na výpusti kanalizace. Hrubé výpočty ukazují, že u zařízení, kde jsou data k dispozici, jsou emise nízké, pokud se zařízení nespecializuje na zpracování kyseliny fosforečné či nenakládá s odpady s vysokým obsahem dusíku. U většiny zařízení je vyžadována analýza na amoniakální dusík, aby se zajistily minimální emisní hodnoty. Proces úpravy odpadních vod smíšených s organickým materiálem (např. minerální oleje, syntetické oleje, kerosen, odpad z lapačů, alifatické uhlovodíky, aromatické uhlovodíky, alkoholy, chlorovaná rozpouštědla, estery, étery, aldehydy, ketony, tuky, vosky a maziva) generuje okolo 836 kg odpadní vody na tunu vstupního odpadu a 5.5 kg kalu na tunu vstupního odpadu. Vyskytují se také emise solí do vody, např. sulfáty a chloridy. Tyto soli jsou přidávány jako činidla a nejsou během procesů srážení, neutralizace a filtrace odstraňovány. To je příčinou vysokých koncentrací těchto solí. Pevné odpady a emise do půdy Kal vznikající z fyzikálně-chemické úpravy může být lisován a odesílán k dalšímu zpracování, lisován a mísen v místě s ostatními kaly (převážně organickými) nebo mísen se zbytky z čištění spalin za vzniku pevného produktu (pomocí exotermické reakce). Téměř všechna zařízení produkují kal/koláč, který je pak obvykle spálen nebo spalován spolu s dalšími materiály, nebo v některých případech přímo skládkován. Obsah kovů v odpadu je dobře zjistitelný, organické znečištění nikoli. Dusík a fosfor nejsou v odpadu běžně kvantifikovány a budou přítomny ve vodném roztoku. Měrné množství (kg/t celkového odpadu zpracovaného v zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu) Olej 30 – 90 Koncentráty1 14 – 40 Hydroxidový kal2 60 – 90 Kal z procesu čištění a vyprazdňování 10 – 50 Poznámky: Údaje jsou ze zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu odpadu s kapacitou 850 kt/rok. Údaje jsou k roku 2001. Průměrná životnost zařízení je okolo 17 let (pohybuje se v rozmezí od 4 do 39 let). Přibližně 84% (od 73 do 91%) všech zde zmíněných odpadů ze zařízení na úpravu pomocí fyzikálně-chemických procesů může být přiřazeno do skupin 11,12,13,16 a 19 Evropského katalogu odpadů (EWL). Olej je obvykle recyklován a zbytkové látky jsou recyklovány nebo zneškodněny v závislosti na jejich vlastnostech a podmínkách trhu. 1 Koncentrace z odpařování/čištění (proudem vody) a membránové filtrace a také z ultrafiltrace a iontoměničů. 2 Váha se vztahuje na vlhký kal, odvodněný TL: ~35 – 45 %. Procesní odpad Tabulka 3.56: Odpad z fyzikálně-chemických procesů úpravy [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Odpad z fyzikálně-chemických procesů úpravy odpadu vzniká hlavně při srážení/flokulaci, membránové filtraci, odpařování nebo výměně iontů; odpad je také produkován v čistících a odvodňovacích procesech, konstrukcích a kontejnerech. Rozsah použití odpadu závisí na individuálních případech. Například: separovaný olej je obvykle recyklovatelný, koncentráty z membránové filtrace, odpařování nebo výměny iontů mohou být recyklovány pouze v některých případech. Kaly ze srážení/flokulace jsou obvykle zneškodňovány. Odpady z čištění a odvodňování jsou obvykle zneškodněny pomocí imobilizace nebo spálením. Tabulka 3.57 níže ukazuje složení kalu z fyzikálně-chemické úpravy odpadních vod. Parametr pH TOC Ztráta žíháním Uhlovodíky PCDD/F PCB (Σ6) EOX CN celkový As Cd Cr celkový Cu Hg Ni Pb Tl Zn Hodnota 7–9 54.7 54.7 30000 <0.1 <0.12 10 <0.1 0.2 2.7 887 349 0.2 210 211 14 1970 Jednotka wt-% wt-% mg/kg ng-TE/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg Tabulka 3.57: Kal z fyzikálně-chemické úpravy odpadních vod [157, UBA, 2004] Množství produkovaného kalu s obsahem kovů (filtrační koláč) závisí na specifických znečišťujících látkách v odpadní vodě, jejich koncentraci a na použitých činidlech a jiných chemikáliích. Množství kalu se pohybuje od 2.5 do 10% vstupní odpadní vody. Je-li vápno nahrazeno hydroxidem sodným, množství filtračního koláče se snižuje. Vápenec (vápno) je ale potřebný pro srážení fluoridů. Filtrační koláč obsahující vysoké koncentrace kovů (např. nikl a měď) může být použit jako surovina v metalurgickém průmyslu. V ostatních případech je filtrační koláč zneškodňován jako pevný odpad. Pevné zbytky z kapalných odpadů z lodní dopravy Pevnými zbytky jsou: zbytky z dekantérů/odstředivek a filtrů (50 kg/t odpadní vody) separovaný olej a chemické frakce (vhodné eventuálně pro opětovné využití jako palivo) Emise z jednotlivých fyzikálně-chemických procesů Emise uvedené v Tabulce 3.58 níže představují emise, jejichž vznik lze u většiny zařízení na úpravu očekávat. Škála emisí závisí na kapacitě zařízení a na aplikovaných systémech na snížení emisí. Fyzikálně-chemické procesy Přídavek pevného uhličitanu sodného nebo kyseliny sírové za účelem tvorby sulfátů niklu nebo chrómu. Ovzduší Emise CO2, plus ostatní kyselé plyny (např. SOx) v závislosti na vstupních roztocích Voda Kapalná frakce se vrací do úpravy a do části, kde probíhá mísení. Představuje nepatrnou frakci vstupního odpadu Zbytky/Půda Produkt se vysráží , a předtím než je zabalen a odeslán na recyklaci, je ponechán aby se ochladil a zkrystalizoval Oxidace kyanidu Zpracování zářivek Srážení kovů Systém regenerace stříbra Úprava odpadu z tiskařského a fotografického průmyslu Užití surové žíraviny Jednotkové operace Čištění proudem vzduchu Hg a SOx Nekvantifikovaný únik amoniaku, a eventuálně SOx z fotografických chemikálií kvůli vysoké koncentraci dusíku a síry v roztocích. Navíc také emise VOC díky procesům přepravy a hromadného nakládání Amoniak, VOC a eventuálně SOx Filtrace/lisování (pro emise z chemické úpravy) Iontoměnič Míchací nádrže Neutralizace Organické štěpení emulzí Oxidace/redukce Možné vysoké koncentrace dusíku v odpadu Nerozpuštěné látky, dusík (převážně jako dusičnany) a CHSK Hg Odpad často obsahuje vysoké koncentrace dusíku Amoniak a VOCs, včetně organických rozpouštědel (např. DCM – dichlormetan) Flotace rozpuštěným vzduchem (DAF) Odpařování HOCl Slabý roztok hydroxidu sodného Zn, Cu, Cd Kaly odebrané ze dna usazovacích nádrží budou mít obsah sušiny zpravidla do 4% Normálně probíhá v kompletně uzavřených systémech, ale různé větrací otvory mohou mít za následek fugitivní emise Amoniak, a pokud odpad obsahuje vysoké koncentrace organických látek, tak i VOC Eluát z iontoměniče musí být dále upravován v závislosti na jeho složení/koncentraci Může vznikat celá řada emisí, částečně jako výsledek chemických reakcí a částečně následkem tepla, které snižuje rozpustnost plynů ve vodě. Amoniak je v tomto stupni procesu nejběžnějším problematickým plynem. Neutralizace může být prudká Typickými složkami jsou Typickými složkami jsou exotermická reakce chloridy, fosfor, dusík a kovy chloridy, fosfor, dusík a kovy s rapidními změnami v pH. Z reakční nádrže jsou emitovány kyselé plyny jako CO2, HCl, Cl2, NOx, a SOx, a také amoniak, společně se znečišťujícími těkavými materiály jako jsou čistící rozpouštědla v proplachovací vodě. Plyny s sebou mohou nést částice a kapaliny Při organickém štěpení vzniká obvykle menší množství kalu (filtrační koláč) než při kyselém štěpení emulzí Zasolení odpadní vody je závislé na použitém procesu Usazování Emise do ovzduší jsou možné, ale nepravděpodobné Kalový management (např. lisování či skladování kalu) Extrakce rozpouštědel VOC jako fugitivní emise. Plyny z roztoku Rozpouštědla jako fugitivní Rozpouštědla emise. Významný potenciál pro emise z přepravy a náhodných úniků Emise jsou zachyceny v místě zpracování – zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu Vypuzování plynem Kaly odebírané ze dna usazovacích nádrží budou mít obsah sušiny zpravidla 0.5 – 1.0% Tabulka 3.58: Emise z procesů fyzikálně-chemické úpravy odpadní vody [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] 3.3.3.2 Emise z fyzikálně-chemické úpravy tuhých odpadů a kalů Emise uvedené v Tabulce 3.59 níže představují emise, jejichž vznik může být u většiny zařízení na úpravu očekáván. Škála emisí závisí na kapacitě zařízení a aplikovaných systémech na snížení emisí. Fyzikálně-chemický proces Filtrace/lisování Stavby pro imobilizační procesy (míchání) Mísení kalu Kalový management (např. lisování či skladování kalu) Solidifikace Automatizované navážení odpadu Reakční nádoba Zásobník Ovzduší Voda Amoniak, a pokud odpad obsahuje vysoké koncentrace organických látek, tak i VOC Emise skrze střešní větrací otvory. Emise vznikají během přepravy z mísících jam na místo zneškodnění; a z úkapů a průsaků během naplňování reakčních nádob Částice a VOC, zvláště když dojde k exotermické reakci VOC jako fugitivní emise. Plyny z roztoků Potenciál pro emise částic z tohoto procesu VOC a prach a zápach (během přepravy odpadů a činidla) Emise z reakce neslučitelných Únik kvůli špatně látek. udržovanému nebo Nekontrolovatelné emise poškozenému zařízení způsobené nesprávným dávkováním činidel nebo z tvorby žhavých míst kvůli špatnému mísení Vznik prachu z přeplnění zásobníku. Také fugitivní prachové emise a prach z volně skladovaných zásob Rezidua/Půda Únik kvůli špatně udržovanému nebo poškozenému zařízení Tabulka 3.59: Emise z procesů fyzikálně-chemické úpravy pevných látek a kalů [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002] Fugitivní emise vznikající při manipulaci s materiálem pro procesy ex-situ jsou často přehlíženy a ignorovány, i když mohou představovat významnou část celkových emisí z úpravy zemin. Emise z odtěžování zemin a jejich odstraňování Emise VOC vznikající při odtěžování zemin a jejich přemísťování pocházejí z výměny znečišťujících látek mezi půdními průduchy a atmosférou, kdy dojde k narušení zeminy, a z pronikání znečišťujících látek skrz půdu. Existuje několik potenciálních zdrojů emisí z odtěžování zemin; všechny jsou považovány za fugitivní plošné zdroje. Pokud jde o odtěžování zemin, jsou hlavními místy vzniku emisí: odkrytý odpad v těžební jámě materiál vyložený z těžebních rypadel, a odpad/zemina na hromadách ke krátkodobému skladování. Kromě toho jsou dalším zdrojem emisí VOC, tuhých částic, oxidů dusíku, atd. také zařízení na přemísťování zeminy. Je známo, že velké množství VOC může být z půdy uvolňováno také během manipulace. VOC jsou tedy emisemi s nejvyšší důležitostí. Na konkrétních místech mohou mít velký význam emise tuhých částic, přidružených kovů a polotěkavých sloučenin. Když vezmeme v úvahu frekvenci, s jakou je odtěžování zemin prováděno, bylo publikováno překvapivě málo dat o emisích do ovzduší či emisních podílech. Nicméně u dvou míst, kde je prováděno kombinované vytěžování a vykládání, jsou určité naměřené emisní podíly k dispozici a jsou citovány hodnoty dosahující 4 g/min pro specifické sloučeniny. Většina z přítomných VOC v zemině byla ze zeminy odstraněna během vytěžování, podle porovnání naměřených celkových emisí s množstvím těchto znečišťujících látek v zemině (vypočítáno z údajů o koncentracích v půdě). Platilo to pro obě místa, i přes rozdílnosti v koncentracích v zemině a typu zeminy. Činnost Rozrušení kalu Odtěžení kalu Odvodnění kalu Dodatečné rozrušení Objem kalu (m3) 25 – 27 26 – 48 1.7 26 Odkrytá povrchová plocha (m2) 45 – 125 125 – 261 3.3 91 Uhlovodíky C8+ - emisní podíl (g/s) 1.33 7.76 1.24 1.11 Uhlovodíky C8+ - emisní tok (g/m2/s) 0.01 – 0.03 0.03 – 0.06 0.38 0.01 Tabulka 3.60: Výsledky měření emisí Vycházející z [30, Eklund, et al., 1997] Závažnost emisí těkavých organických látek závisí na řadě faktorů, zahrnující typ sloučeniny přítomné v odpadu, koncentraci a distribuci sloučenin, a pórovitost a vlhkost zeminy. Klíčovými provozními parametry je doba trvání a intenzita manipulace a velikost použitého zařízení. Při delším nebo aktivnějším přemísťování a manipulaci je větší pravděpodobnost, že organické sloučeniny vytěkají do ovzduší. Čím větší objemy materiálu se v jednotce provozu zpracovávají, tím nižší je procento VOC, které se vypudí ze zeminy, protože se minimalizuje podíl plochy vůči objemu. Případné odkrytí zeminy obsahující benzen a jiné těkavé karcinogenní sloučeniny by pravděpodobně přineslo velké ohrožení pracovníků v místě i lidí v okolí. Závažnost emisí z manipulace se zeminou se bude lišit podle operačních podmínek. Rychlost odtěžování a nakládání zeminy, výška při vysypávání, velikost odkryté povrchové plochy, časový úsek, kdy je zemina odkrytá, tvar skladovacích hromad a prosychání povrchových vrstev zeminy, to vše ovlivní hodnoty emisí VOC. Pro minimalizaci emisí jsou k dispozici přídavné regulační technologie, ale ty jsou ve srovnání s regulacemi na bodových zdrojích relativně neúčinné a jejich zavedení je drahé. Emise z termické desorpce Emise ze systémů termické desorpce do ovzduší jsou ovlivňovány složením odpadu, použitým desorpčním procesem a použitým zařízením pro regulaci emisí. Emise do ovzduší spojené s termickou desorpcí pocházejí z několika zdrojů. Bodové zdroje těchto emisí se u každého procesu velmi liší. Komín dohořívacího zařízení odvádí produkty spalování, podobně jako topný systém, jestliže nejsou spaliny vedeny do desorbéru. Topný systém spaluje zpravidla propan, zemním plyn nebo topný olej. Pokud se čištění plynů s VOC skládá z kapsového filtru, pračky plynu a uhlíkového adsorbéru pro plynnou fázi, mohou výstupní plyny obsahovat malé koncentrace původních znečišťujících látek a mohou se vyskytnout zde také produkty předchozích chemických reakcí. Množství výstupních plynů z jednotky termické desorpce závisí na typu procesoru. Tabulka 3.61 níže udává některé hodnoty pro emise z termální desorpce. Průtok plynů (Nm3/h) 17000 – 85000 1700 – 8500 Přímé vyhřívání Nepřímé vyhřívání Možné znečišťující látky VOC VOC Tabulka 3.61: Emise z termické desorpce s přímým a nepřímým vyhříváním [30, Eklund, et al., 1997] Různé typy systémů termické desorpce mohou produkovat až devět zbytkových procesních toků: upravená zemina, vyřazená nadměrně velká média, kondenzované znečišťující látky, voda, prach z procesu řízení částic, čisté výstupní plyny, odstředěný kal, upotřebené aktivní uhlí (kapalná fáze) a upotřebené aktivní uhlí (plynná fáze). Výstupní plyny z jednotek s nepřímým vyhříváním mohou být čištěny pomocí chemických/fyzikálních zařízení, jako je kapsový filtr nebo kondenzátor a následně pak pomocí dohořívacího zařízení (zařízení pro dodatečné spalování). Znečišťující látka z odtěžování kontaminovaných zemin třídiče, přívodní dopravníky a násypky součásti systému termické desorpce a regulace výfukové plyny z topných systémů, upravovaná zemina, prach z procesu řízení částic, neupravený olej z odlučovače olej/voda, použité aktivní uhlí (kapalná nebo plynná fáze adsorpce), upravená voda a kal z pračky plynu Spalování a pyrolýza • • • • Fugitivní emise Částice, oxidy dusíku (NOx), oxid uhelnatý (CO) a kyselé plyny Dioxiny, furany a fenoly Tabulka 3.62: Generické emise z termické desorpce [30, Eklund, et al., 1997] Parametr Částice Benzen Toluen m,p-Xyleny Počáteční koncentrace 1 (ppm) Výsledná koncentrace 1 (ppm) 0.11 - 39.5 0.27 – 2 <0.8 – 3 700 – 1000 mg/ Nm3 <0.01 – 0.06 <0.01 – 0.1 0.2 – 1.2 Účinnost odstranění (%) Vlastnosti výstupních plynů2 komínová koncentrace 84.5 – 99.9 není k dispozici <75 4.3 – 8.6 ppm 0.6 – 0.8 ppm 0.42 – 3.5 ppm o-Xyleny 3.1 – 15.6 <0.01 99.7 – 99.9 Xyleny celkem 13.1 0.1 99.2 Ethylbenzen 0.11 <0.01 >90 THC 39 – 393 5.7 – 9.5 85 – 97.5 129 – 2800 ppm VOC 0.045 – 2.27 kg/h Diesel 1875 <1 >99.9 Naftalen 5136 – 6757 µg/Nm3 Acenaftylen 634 – 901 µg/ Nm3 Acenaften 317 – 638 µg/ Nm3 Fluoranten 405 – 763 µg/ Nm3 Fenanthren 385 – 645 µg/ Nm3 Anthracen <1.4 – 427 µg/ Nm3 Fluoranten 24 – 135 µg/ Nm3 Pyren 32 – 111 µg/Nm3 1 Založené na dvou nebo třech zařízeních, v závislosti na parametru. 2 Založené na dvou zařízeních. Zařízení na kontrolu emisí se skládá z mokré pračky plynu a cyklónového odmlžovače. Hodnoty ppm se vztahují na suché podmínky Emise VOC z agregátní sušičky asfaltu se budou ve své závažnosti řádově lišit v závislosti na tom, jestli jsou dohořívací zařízení použita jako regulační zařízení. Tyto systémy úpravy zpravidla nevyužívají regulace VOC, jestliže nebyly upraveny pro sanaci zeminy. Jistý podnik odhadl běžné emise při úpravě zeminy v modifikované agregátní sušičce asfaltu. Tento systém se skládá z otáčivého bubnu s přímým hořením (290 – 540 °C). K regulaci emisí částic je použit cyklónový trubicový sběrač a pulsní tryskový kapsový filtr (zařízení k filtrování proudu plynu). Termální oxidační zařízení (tj. dohořívací zařízení) ničí organické sloučeniny v proudu výstupních plynů (99 – 99.99 % účinnost). Založené na rychlosti zpracování 32 – 54 t/h. Tabulka 3.63: Charakteristiky vstupů a výstupů agregátních sušiček asfaltu [30, Eklund, et al., 1997] Zneč. látka PCB Jednotky Doba zdržení (min) ppm 19 ppb 40 ppb 19 ppb 10.5 2,3,7,8-TCDD ppb 24 ppb 5.6 ppb 20 Celková odhadovaná účinnost je 95 % Teplota Počáteční koncentrace Výsledná koncentrace 550 560 560 560 460 550 555 37.5 260 236 266 233 48 56 2 0.018 0.018 0.018 0.5 0.084 0.23 Výše Výše neregulovaných odhadovaných emisí emisí (g/h) (g/h) 1.14 5.68e-02 0.00832 4.16e-04 0.00755 3.78e-04 0.00851 4.26e-04 0.00744 3.72e-04 0.00153 7.67e-05 0.00178 8.92e-05 Tabulka 3.64: Odhadované emise vybraných sloučenin při čištění kontaminovaných zemin od PCB pomocí termické desorpce [30, Eklund, et al., 1997] Emise z extrakce pevného odpadu vodní parou Emise do ovzduší vycházející z procesu extrakce vodní parou pocházejí zejména z komína. Dodatečné úniky těkavých organických látek se mohou vyskytnout při úpravě jakékoli znečištěné vody, jenž je extrahována. Fugitivní emise jsou považovány za bezvýznamné díky podtlaku téměř v celém systému. Emise zahrnují neupravené těkavé organické látky z procesu extrakce. Vyskytují se také následné emise polotěkavých organických sloučenin, i když s menší účinností než pro VOC a také menší množství emisí do ovzduší spojených s řídícím systémem. Díky různorodosti technologií používaných pro úpravu vodní parou mohou komínové emise obsahovat některé produkty nedokonalého spalování, NOx, částice, CO a kyselé plyny. Prvořadým zájmem jsou však těkavé organické látky emitované z bodových zdrojů. V Tabulce 3.65 jsou shrnuty údaje o emisích do ovzduší pro několik systémů extrakce vodní parou. Počet zkoumaných systémů 13 17 17 Parametr Průtoková rychlost na nádrž Odstranění Koncentrace spalin Celková průtoková rychlost Zpracování: • žádné • uhlík • katalytické spalování • spalování Rychlost odstranění Celková průtoková rychlost Koncentrace polutantu Účinnost regulace Jednotky Rozsah nebo hodnota Přibližný průměr m3/min kg/den ppmv m3/min počet systémů 0.2 – 8 0.9 – 113 20 – 350 0.1 – 161 2 27 100 23 9 6 1 1 2 – 195 0.7 – 318 150 – 3000 90 – 99 45 62 400 95 kg/den m3/min ppmv % Tabulka 3.65: Emise ze systémů extrakce vodní parou [30, Eklund, et al., 1997] Míra vypouštění VOC sloučenin z kontinuálně provozovaných systémů extrakce vodní parou má tendenci vykazovat exponenciální typ křivky rozkladu. Maximum neregulovaných Maximum regulovaných komínových komínových emisí 1 (g/h) emisí 2 (g/h) Trichloroetylen (TCE) 1712 17.1 trans-1,2-Dichlorethylen (DCE) 99.4 0.99 1,1,1-Trichlorethan (TCA) 13.6 0.14 Tetrachlorethylen (PCE) 3.18 0.03 CELKEM 1830 18.3 1 Neregulované emise vychází z rychlosti odstranění každé znečišťující látky 2 Vychází z odhadované 99% celkové účinnosti pro dvě uhlíkové adsorpční nádrže v řadě Znečišťující látka Tabulka 3.66: Odhadované emise pro in-situ systém vakuové extrakce [30, Eklund, et al., 1997] Emise z praní / promývání zemin Při promývání zemin nastává největší potenciál pro vznik emisí těkavých znečišťujících látek během odtěžování zeminy, nakládání s materiálem, přípravy dávkování a extrakce. Potenciálními zdroji VOC emisí mohou být také jednotlivé typy odpadů, pokud jsou VOC již v odpadu obsaženy. Vzhledem k tomu, že proces regenerace rozpouštědla zahrnuje jeho odpařování, existuje možnost vzniku fugitivních emisí z tohoto kroku, stejně tak jako z ostatních stupňů procesu, který se týká rozpouštědel. V případě extrakcí rozpouštědel mohou být emise samotného rozpouštědla také důvodem k obavám. Skladovací prostory musí být udržovány pod specifickou kontrolou, aby se zabránilo šíření znečištění, obzvláště prachu. Co se týká odpadních vod, zařízení jsou vždy vybavena jednotkou na úpravu vody/kalu, kam je voda odesílána před vypouštěním. Proces promývání zeminy generuje čtyři typy odpadních toků: znečištěné tuhé látky oddělené z promývací vody; odpadní voda; kal z čistírny odpadních vod a zbytkové tuhé látky; a emise do ovzduší. Parametr vody Nerozpuštěné látky Koncentrace (mg/l) 60 BSK5 CHSK Dusitanový N (NO2-N) P, celkový Cr, celkový Cu Hg Ni Pb Zn Residua z procesu1 Kal Ostatní zbytkové frakce 1 Tyto residua končí na skládce 25 350 10 2 0.3 0.5 0.005 0.3 0.3 2 Minerální kaly Částice PAU a oxidy kovů Tabulka 3.67: Emise ze zařízení na úpravu kontaminované zeminy promýváním [66, TWG, 2003] Poznámka: Kapacita zařízení je 68 kt/rok Emise z extrakce rozpouštědel Při extrakci rozpouštědel může vznikat až pět typů odpadních toků: koncentrované znečišťující látky; pevné látky; odpadní voda; vrácený materiál (pro nadměrnou velikost) a emise do ovzduší. Jednotka této extrakce je uzavřenou smyčkou, ve které je rozpouštědlo recyklováno a opětovně použito. Jednotky této extrakce jsou zpravidla konstruovány tak, aby produkovaly zanedbatelné koncentrace emisí, avšak některá rozpouštědla byla detekována v systému průduchů odvádějících výstupní plyny. Významná množství emisí (jak plynná fáze, tak i částice) mohou navíc vznikat během činností přípravy odpadu, jako je odtěžování a nakládání s materiálem. Emise ze zpracování odpadu pocházejícího ze zpracování spalin (flue-gas treatment - FGT) Hlavním zájmem z hlediska životního prostředí, souvisejícím s manipulací, využitím a odstraněním odpadů ze spalování, jsou potenciální emise těžkých kovů, organických znečišťujících látek a solí, hlavně z vyluhování a vzdušných prachových emisí. Protože se vzduchem nesené emise relativně snadno regulují, je z hlediska životního prostředí významnějším problémem vyluhování. Je důležité uvést, že byl prokázán vznik vodíkového plynu z FGT odpadu, a to kontaktem s vodou - to může potenciálně způsobit významné problémy. Jeho vznik je závislý na přechodném skladování FGT odpadu a typu, konstrukci a provozu skládky. Emise ze stabilizačních metod Několik stabilizačních metod zahrnuje jako počáteční krok proces promývání, při kterém je extrahován hlavní podíl rozpustných solí a, do určité míry také kovy, a to před chemickým vázáním zbývajících kovů. Tyto metody jsou zakončovány odvodňováním stabilizovaného produktu, který je pak možné skládkovat. Při promývání pevného odpadu vzniká odpadní voda, která vyžaduje určitou úpravu, protože obsahuje určitý podíl znečišťujících složek. Nicméně v závislosti na místních úřadech může být takto generovaná odpadní voda vypuštěna do prostředí nebo zpracovávána v chemickém průmyslu, jsou-li přitom odstraněny některé soli (např. sodíkové soli). Emise ze zpracování azbestu Fibrózní povaha a velikost vláken jsou hlavními parametry, které činí azbest nebezpečným. Během zpracování mohou vznikat určité emise. 3.3.3.3 Emise z úpravy specifických odpadů Hydrogenace POP (perzistentní organické polutanty) V jednom kanadském zařízení bylo zjištěno, že produkovaný plyn neobsahuje detekovatelné množství PCB, zatímco koncentrace celkových chlorbenzenů a dioxinů odpovídaly slepým pokusům. To znamená, že produkovaný plyn neobsahoval měřitelné hodnoty těchto látek. Když byl plyn spálen v parní reformovací jednotce, byly z ní emitovány dioxiny o koncentraci 15 pg TEQ/Nm3. Tvorba dioxinu byla přisuzována tomu, že byl použit vzduch kontaminovaný PCB z místa spalovacího vzduchu reformovací jednotky. Všechny výstupy z rozkladu odpadu znečištěného PCB mohou být v tomto procesu zadrženy a testovány. Z tohoto procesu nevycházejí žádné nekontrolovatelné emise, které by mohly vyústit v únik vzduchu znečištěného PCB, nebo únik tuhých látek či kapalin do okolního prostředí. Úniky PCB do životního prostředí by se mohly vyskytnout pouze během manipulace, která předchází úpravě - zde existuje možnost vylití. Protože reakce probíhá v redukční atmosféře za nepřítomnosti kyslíku, je eliminována možnost tvorby dioxinu a furanu. Pokud je obsah vodíku (suchá báze) udržován při procentech vyšších než 50%, zamezí se tvorbě PAU. Druh odpadu PCB oleje chlorbenzeny Dioxiny obsažené v PCB olejích Účinnost odbourání (%) 99.999808 – 99.9999996 99.9999836 – 99.9999972 99.999 – 99.9999 DRE (%) 99.9999985 – 99.9999997 99.9999842 – 99.9999985 Tabulka 3.68: Účinnost odbourávání u hydrogenačních procesů [100, UNEP, 2000] Pokud produkovaný plyn nebo okolní vzduch používaný jako spalovací vzduch pro kotel či podobnou jednotku obsahuje chlorovodík nebo jiné chlorované druhy látek, mohou během jejich spalování vznikat dioxiny. Za účelem splnění základních technických kritérií pro rozklad POP, musí být jak produkovaný plyn tak spalovací vzduch upraveny tak, aby se odstranily donory chloru a předešlo se tak tvorbě dioxinu. Je nutné zamezit vysokým rychlostem tvorby plynu, které by mohly vést k přetlakování systémů. Proces má omezenou kapacitu pro vzedmutí. Přetlakování by pak mohlo mít za následek únik odpadního materiálu. Při běžných operacích je 30 až 50% produkovaného plynu spalováno jako palivo v kotlích nebo jiných přídavných jednotkách. Zbytky vzniklé při procesu zahrnují plyn produkovaný v reaktoru, vodu a kal z čištění produkovaného plynu a také malá množství drti z reaktoru. Produkovaný plyn je buď katalyticky reformován za účelem získání vodíku nebo spálen jako palivo v jednom nebo více pomocných systémech – kotel, katalytická reformovací jednotka a/nebo sekvenční dávkovací odparka. Hydrogenace PCB a POP Všechny emise a residua jsou zachyceny a přepracovány, pokud je vyžadováno. Komerční zařízení v Austrálii uvádějí účinnost odbourání pohybující se od 99.9 do 99.99999 %. Nadkritická oxidace vody Při procesu zpravidla vznikají residua, které se skládají z vody, plynu (méně než 10 ppm CO a velmi malé množství oxidů dusíku, dále kyselé plyny jako chlorovodík nebo oxidy síry a částice). Obsaženy jsou i tuhé látky, pokud voda obsahuje anorganické soli nebo organické látky s halogeny, sírou nebo fosforem. Residua vznikající během procesu (jako např. popel a solanka) je nutné zneškodnit. 3.3.4 Výstupní odpad z fyzikálně-chemických úprav Mnoho výstupních odpadů z těchto procesů je skládkováno. Odpadní vody Základním procesním tokem ze zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu je voda (tvoří 85 až 95 % množství odpadu přijatého na úpravu). Kvalita odpadní vody ze zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu je pravidelně monitorována kontrolními úřady a také v rámci vlastního monitoringu zařízení. Díky tomuto monitoringu jsou k dispozici rozsáhlé údaje o složení odpadní vody ze zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu odpadu. Parametr emisí do vody pH Elektrická vodivost Průhlednost (viditelná hloubka) Nerozpuštěné látky TOC BSK CHSK 1 Uhlovodíky Detergenty (anionické) Minerální olej Fenol index AOX EOX BTX Cl Cl volný CN CN volný F N - organický N - celkový NH3-N Dusičnanový -N Dusitanový-N P - celkový Síran Sulfid Sulfid volný Al As Cd Co Cr celkový Cr (VI) Cu Fe Hg Mn Ni Pb Se Sn Zn Roční průměrné hodnoty – rozsah (ppm) 6.9 – 10.4 1150 – 13500 µS/cm 10 – 47 cm <0.5 – 32 <0.1 – 2.1 ml/l 2200 – 3800 5 – 2490 200 – 17870 <0.1 – 19.8 0.6 – 14.8 5 – 10 0.8 – 25 <0.01 – 0.7 <0.1 – 0.5 <0.1 – 1.2 3975 – 35420 <0.1 – 0.3 <0.1 – 0.6 <0.01 – 0.1 0.5 – 8.6 109 – 440 8.4 – 590 22 – 1330 0.9 – 472 0.90 – 10.2 <0.1 – 14.75 65 – 3630 1012 <0.1 – 0.77 <0.1 – 5 <0.01 – 0.1 0.0004 – 0.1 ≤ 0.1 0.05 – 0.3 <0.01 – 0.1 <0.1 – 0.4 0.2 – 20 0.0001 – 0.02 <0.1 – 2.7 0.05 – 1.4 <0.02 – 0.7 <0.1 – 0.5 <0.1 – 0.4 <0.1 – 3.9 Meze ročního zatížení (kg/rok) <0.6 38061 89 317 9 10 <1 38 <1 63 <0.1 3.8 <1 2.5 253 <0.02 3.8 <1 12 Poznámky: Meze byly sestaveny z několika poskytnutých souborů dat. Soubor dat je založen na údajích z fyzikálně -chemických úpraven pracujících s celkovou kapacitou 850 kt/rok. Údaje jsou k roku 2001. Průměrná životnost zařízení je okolo 17 let (pohybuje se v rozmezí od 4 do 39 let). Přibližně 84% (od 73 do 91%) všech zde zmíněných odpadů ze zařízení na úpravu pomocí fyzikálně-chemických procesů může být přiřazeno do skupin 11,12,13,16 a 19 Evropského katalogu odpadů (EWL). Další soubor dat odpovídá 20/80 percentilu průměrných ročních hodnot pro některá zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu, a jiné naměřeným minimálním/maximálním hodnotám zjištěným v zařízení na úpravu deemulgací (údaje z let 1994-1999). 1 Některé údaje odpovídají frakci CHSK zahrnující rozpuštěné THE a ostatní odpovídají celkovému CHSK Tabulka 3.69: Výstupní odpad z fyzikálně-chemické úpravy znečištěných vod [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [134, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [156, VROM, 2004], [157, UBA, 2004] Výstupy ze zařízení na úpravu laků uvádí Tabulka 3.70 níže. Materiál Usušený materiál Množství (t/rok) 10000 Organická procesní voda 2000 Získané rozpouštědlo 13000 Složení (mg/kg) PCB <0.05 BTEX 104.8 As <1 Cd 6.7 Cr celkový 77 Cu 905 Hg 0.25 Ni 43 Pb 339 Tl <0.5 Kyanid celkový 6200 Cd <0.5 Hg <0.5 Zn 1.7 Tabulka 3.70: Výstupní odpad z fyzikálně-chemické úpravy znečištěných vod ze zpracování převážně sraženin laků a rozpouštědel [135, UBA, 2003] Tabulka 3.71 ukazuje hodnoty emisí dosažených po stupni dočištění odpadní vody, např. pomocí pískového filtru nebo iontoměniče. Sloučenina Koncentrace (mg/l odpadní vody) (24 hodinové vzorky) Volný kyanid 1.0/0.2 Halogenované VOC 0.1 Minerální olej 200 (náhodný vzorek) Ag 1.0/0.1 Cd 0.2 Cr (celkový) 1.0/0.51 Cr(VI) 0.1 Cu 2.0/0.5 Ni 2.0/0.5 Pb 2.0/0.5 Sn 3.0/2.0 Zn 2.0/0.5 1 Normy pro vypouštění - zatížení kovy (Cr, Cu, Ni, Pb a Zn) <200 g/den a >200 g/den Tabulka 3.71: Hodnoty emisí dosažených po stupni leštění odpadní vody, např. pomocí pískového filtru nebo iontoměniče. [156, VROM, 2004] Tuhé odpady a kaly Konečný materiál z procesu stabilizace/solidifikace bude mít podobné složení kovů a organických látek jako původní odpad. Při porovnání s původním odpadem má však konečný materiál sníženou toxicitu a rozpustnost kovů a organických sloučenin. Příloha Směrnice o skládkování (ES 33/2003) obsahuje kritéria a postupy k přijetí odpadu na skládku. Kritéria obsahují některé limitní hodnoty pro přijetí nebezpečného odpadu na různé typy skládek. Tato kritéria jsou založena na limitních hodnotách vyluhování a omezení některých kovů, parametrů některých aniontů a organických složek. Propustnost stabilizovaného odpadu pro vodu závisí na mnoha parametrech (např. na charakteru odpadu, charakteru a množství přidaného činidla, požadovaných cílových vlastnostech). Hodnoty propustnosti mohou kolísat od 10-9 do 10-12 m/s. Imobilizovaný popel/struska ze dna Obecně existuje několik možností pro opětovné využití popela po určitém zpracování. Pokud hodnoty strusky nesplňují definované parametry, je její opětovné využití možné, jsou-li přijata určitá technicko-bezpečnostní opatření. Některé příklady možného opětovného využití jsou uvedeny také v Tabulce 3.72: • použití při stavbě silnic a ulic. Popel/struska se používá jako pevná báze pro stavbu např. parkovišť, letištních prostor a přístavů. Jako nepropustnou vrstvu, která je pokládána na vrstvu popela, aby se zabránilo vyluhování, je možné použít asfalt nebo beton. • použití při stavbách, kde se využívá zemina - např. silniční náspy nebo protihlukové stěny. Je důležité, aby území, kde bude popel použit, bylo hydrologeologicky příznivé. To znamená, že tam musí být dvoumetrová vrstva jílu nebo jílovité půdy, která ochrání podzemní vodu před nepříznivými účinky. Dále tam musí být nepropustný kamenný povrch (d >0.5 m a kf <10–8 m/s) • použití v důležitých oblastech vodního hospodářství a v hydrogeologicky citlivých územích a je předmětem výjimky pro individuální případ prozkoumání. Způsoby recyklace zpracovaného popela/strusky Nemrznoucí materiál Plnící materiál Zátěžový podklad Vylepšení půdy Základ stavby hrází/konstrukcí Rekultivace půdy Protihlukové stěny Krajinářské/terénní úpravy Výstavba silnic a ulic Ostatní % 27 22 11 9 5 5 3 1 1 16 Tabulka 3.72: Způsoby recyklace minerální frakce zpracovávaného popela v Německu [150, TWG, 2004] Tabulka 3.73 a Tabulka 3.74 níže uvádějí důležité parametry popela po fyzikálně-chemickém procesu úpravy. Kovy As Cd Cr Cu Hg Ni Pb Tl Zn Jednotky: v g/kg, Hg v mg/kg Nula = pod dolní mezí detekce Minimum 0 0.187 0.0008 0.067 0.150 0 0.023 0.19 0 0.470 Průměr 0.074 – 0.15 0.0037 – 0.01 0.172 – 0.6 0.6 – 6.826 0.01 – 0.07 0.165 – 0.6 1 – 1.2224.063 Maximum 0.187 0.0167 0.726 29.781 0.37 0.661 1.5 – 2.970 14.356 Tabulka 3.73: Obsah kovů v popelu po úpravě (analýza pevné složky) [89, Germany, 2003], [150, TWG, 2004] Chemikálie Minimum Cl 29 Sulfáty 43 CN celkový 0 Fenol index 0 As 1.3 Cd 0 Cr 0 Cu 0 Hg 0 Ni 0 Pb 0 Tl 2 Zn 0 Jednotky v µg/l Nula = pod dolní mezí detekce Průměr Maximum 5.3 0.8 15.2 60.7 <0.2 2.9 11.4 16.1 5 200 300 1 40 59.0 19.4 300 Tabulka 3.74: Analýza eluátu ze strusky po úpravě [89, Germany, 2003], [150, TWG, 2004] Výstupní odpad z tradiční jednotky na promývání zeminy Jednotky na promývání zeminy obvykle produkují recyklované materiály vhodné pro stavební průmysl (výrobci betonu, asfaltu) nebo jako plnící materiály poté, co byla provedena vnitřní a vnější kontrola jakosti na specifické vlastnosti materiálů (aby se zajistilo dodržení lokálních nařízení). Rozlišují se různé frakce: • hrubá frakce: štěrky/štěrkopísky, které lze kalibrovat několika způsoby. Jsou v zásadě tvořeny jemnými štěrky (2 – 20 mm) a hrubými štěrky (20 – 80 mm) • písková frakce: skládající se z písku o velikosti zrn od 60 µm do 2 mm • zbytková organická frakce (>60 µm): tyto frakce jsou spalovány nebo odesílány na příslušnou skládku • jemná zbytková frakce (filtrační koláč <60 µm): obvykle odesílána na speciální skládky s dodatečnou úpravou nebo bez ní (např. inertizace, stabilizace) nebo může být odeslána na další zpracování, pokud je to vyžadováno (např. termická desorpce, klasické spalování). Vstupní odpad Výstupní odpad • písek • štěrk • jemný materiál Kapacita (t/rok) 68000 50500 36000 13000 1500 Tabulka 3.75: Výstupní odpad ze zařízení na úpravu znečištěné zeminy promýváním [66, TWG, 2003] Výstupní odpad z odtěžení Odtěžení snižuje obsah vlhkosti zeminy (o 35 % až 56 %) a její suchou objemovou hmotnost (o 13%). Výstupní odpad z termického destilačního sušení Suchý zbytek po zpracování aerosolových nádob je před tavením rozdělen na ocel a hliníkový odpad. Tyto kovové frakce splňují všechna přijímací kritéria pro operace v ocelárně. Kondenzáty z procesu sušení obsahují složité směsi rozpouštědel, které mohou být využity pouze termálně nebo musí být spáleny. Pokud jsou zpracovávány nepoužité vadné aerosolové nádoby, musí být předem projednáno s výrobcem, jestli je možná také recyklace obsažených rozpouštědel. Výstupní odpad ze zařízení na zpracování CFC Tabulka 3.76 níže uvádí specifikaci produktů získaných krakováním CFC rozpouštědel. Parametry Jednotka Cíl Skutečná hodnota Obsah vody ppm <50 34 Obsah oleje ppm <100 60 Obsah aminů ppm <100 10 Kyselina ppm <1 0.03 Halogeny vol-% <0.1 0.004 PCB a PCT vol-% 0 0 Informace o zařízení na destilaci CFC na Obrázku 2.11 jsou uvedené v Kapitole 2.3.5. Toto vzájemně propojené zařízení převádí CFC na kyselinu solnou a kyselinu fluorovodíkovou. Tabulka 3.76: Specifikace produktů krakování CFC [147, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 3.4 Emise a spotřeby při zpracování odpadu prováděného převážně za účelem získávání materiálů z odpadu [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [13, Marshall, et al., 1999], [14, Ministry for the Environment, 2000], [29, UK Environment Agency, 1996], [41, UK, 1991], [42, UK, 1995], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [66, TWG, 2003], [86, TWG, 2003], [96, Straetmans, 2003], [125, Ruiz, 2002], [129, Cruz-Gomez, 2002], [147, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [156, VROM, 2004], [157, UBA, 2004] Tato kapitola zahrnuje emise a spotřeby, které souvisejí s postupy zpracování zmíněnými v Kapitole 2.4. Následující kapitoly (Kapitoly 3.4.X) poskytuje podrobnější informace dostupné pro provozovatele zařízení na zpracování odpadu v jejich současných záznamových systémech a upozorňuje na oblasti, kde se budou emise pravděpodobně vyskytovat. Struktura každé z následujících kapitol je stejná jako v Kapitole 2.4. Emise spojené s vedlejšími úpravami, např. činnosti převodních stanic, jsou zahrnuty v Kapitole 3.1. 3.4.1 Vstupní odpady zpracované za účelem získání recyklovaného materiálu Pokud je záměrem získání užitkových materiálů a ne pouze materiálů k zneškodnění, bude způsob úpravy pro každý typ odpadu zpravidla velmi specifický a bude se zaměřovat na konverzi odpadu na požadované užitkové koncové produkty. Odpadní oleje Oleje mají různá použití, jsou používány např. jako palivo, mazivo, jako média přenosu tepla, jako řezné a hydraulické kapaliny. Každý olej má svou vlastní specifikaci založenou obvykle na uhlovodících, které vznikají v určitém rozmezí bodu varu při destilaci ropy. Oleje, které musí být stabilní za vysokých teplot, nebudou obsahovat velká množství uhlovodíků s nízkým bodem varu, zatímco oleje, používané jako palivo, budou pravděpodobně obsahovat směsi těchto nízkovroucích uhlovodíků. Před uvedením na trh, je většina základových olejů produkovaných v rafinériích minerálních olejů mísena s různými přísadami, aby se docílilo požadovaných vlastností. Typické balíčky přísad tvoří 5 až 15 % základového oleje. Pravděpodobně polovina tohoto balíčku je však základový olej používaný jako rozpouštědlo. Mazací oleje obsahují velké množství přísad, ale skutečné složení je ve většině případů obchodním tajemstvím. Údaje o látkách a přísadách v nových olejích jsou obsaženy v bezpečnostním listu produktu (Safety Data Sheet), který je dodáván spolu s produktem, avšak přesnější informace o složení jsou vlastnictvím dodavatele. Hydraulické oleje obsahují velmi málo přísad. Byly stanoveny některé hlavní skupiny přísad (Tabulka 3.77). Informace nejsou přesné, ale ukazují, že jsou používány přísady na bázi kovů, některé chlorované organické sloučeniny, aromatické uhlovodíky, fenolové sloučeniny a různé druhy polymerů. Přísada Přísada proti korozi Přísada proti pěnění Antioxidant Přísada proti otěru Detergent Dispergační činidlo Modifikátor tření Deaktivátor kovu Depresor bodu tuhnutí Těsnící materiál (bobtnadlo) Modifikátor viskozity Použité sloučeniny Dithiofosfáty zinku, fenoláty, mastné kyseliny a aminy Silikon-polymery, organické kopolymery Dithiofosfát zinku, bráněné fenoly, aromatické aminy, sirnaté fenoly Dithiofosfáty zinku, kyselé fosfáty, organické sloučeniny síry a chloru, tuky s obsahem síry, sulfidy a bisulfidy Organokovové sloučeniny sodíku, fenoláty manganu a vápníku, fosfáty a sulfonáty Alkylsukcinimidy, alkylsukcinické estery Organické mastné kyseliny, olej, fosfor Organické komplexy obsahující dusík a sirnaté aminy, sulfidy a fosfáty Alkyl-naftalen a polymery fenolu, polymetakryláty Organické fosfáty, aromatické uhlovodíky Polymery olefinů, metakryláty, dieny nebo alkylstyreny Tabulka 3.77: Typy aditiv používaných v mazadlech [67, DETR, 2001] Přísady musí být v oleji udrženy po celou dobu jeho životnosti. To znamená, že dokonce i když by bylo u určité látky očekáváno, že bude odvedena za normálních provozních teplot z motoru pryč, musí být začleněna jiná přísada, která ji naváže do struktury oleje. Požadavek udržení přísad v oběhu a udržení produktů rozkladu v oběhu za účelem zvýšení životnosti oleje, vytváří jeden z bodů diskuze o emisích odpadního oleje. I když je mnoho látek při okolních teplotách tuhých a mohlo by být očekáváno jejich usazování z oleje do vrstvy kalu, dispergační činidla v oleji je udrží ve vrstvě oleje. Větší pevné látky jsou odstraňovány z motorů za pomocí olejových filtrů. Během použití se bude složení oleje značně měnit díky rozkladu přísad, vzniku produktů spalování a nespálených paliv, přídavku kovů z otěru a trhlin motoru a z rozkladu základového oleje samotného. Větší zařízení na zpracování odpadu si uvědomují, že v odpadním oleji je obsažena řada různých druhů látek a podrobují vstupující odpad zkoušce na bod vzplanutí, kovy a obsah chloru; zatímco menší zařízení budou odpad pouze přijímat. Existuje velký nedostatek údajů z analýz vstupních odpadů, ačkoli ze sledování několika zařízení je vidět, že u průmyslu se předvídají vysoké hodnoty kovů a kontaminace hořlavými rozpouštědly, jež mají měřitelný bod vzplanutí. Použité oleje, shromážděné velkými uživateli, mohou být lépe kontrolovány a jejich složení může být tudíž konzistentnější. Druh odpadu s obsahem odpadního oleje Olejové filtry Ocelové sudy 250 l Sudy 25 l Použitý motorový olej Poznámka Nebyla nalezena žádná konkrétní analýza. Je však známo, že obsahují odpadní motorové oleje plus zbytky větších pevných látek vzniklých v motoru a zachycených ve filtru. Kromě toho se ve filtru objevují plasty a kovy. Kovy se mohou recyklovat. Odpadní olej a ocel Odpadní olej a plasty Použitý motorový olej je hlavním odpadním tokem zpracovávaným v licencovaným centrech na zpracování odpadu. Většina emisí bude pocházet z tohoto materiálu. Tabulka 3.78: Druhy odpadů s obsahem odpadních olejů [56, Babtie Group Ltd, 2002] Nejsou k dispozici komplexní analýzy odpadních olejů vstupujících do zpracovatelských zařízení. Následující dvě tabulky (Tabulka 3.79 a Tabulka 3.80) ukazují údaje shromážděné o chemických sloučeninách, které se nejčastěji objevují v různých typech odpadních olejů. Nepředpokládá se, že ve skutečnosti budou všechny odpadní oleje vymezeny dolní nebo horní hranicí rozsahů uvedených v těchto dvou tabulkách. Složky odpadního oleje Al Alkyl benzeny Aromatické sloučeniny Alifatické sloučeniny Koncentrační rozsah (ppm) 4 – 1112 900 14 – 30 w/w-% 65.4 w/w-% Původ/poznámky Opotřebení ložiska nebo motoru Minerální základové oleje U použitého motorového oleje. Pocházejí z mazacího základového oleje N-alkany tvoří 0.4% z odpadního oleje, ale rozložení je nakloněno směrem k delším molekulám, které jsou pravděpodobně méně těkavé: • • • • • Nemrznoucí směs As Obsah popela Ba BTEX <0.5 – 67 0.4 – 0.64 1 50 – 690 300 – 700 Ca Cd Cl 900 – 3000 0.4 – 22 184 – 15002 tetralin 0.0012 % dodekan 0.014 % tridekan 0.014 % oktadekan 0.07 % nonadekan 0.2 % Čistící přísady (detergenty), balíček aditiv Kompozitní analýza prokazuje vysoký stupeň uhlovodíků s krátkými řetězci (benzen (0.096 – 0.1 %), xyleny (0.3 - 0.34 %), toluen (0.22 – 0.25 %)), s body varu pod 150°C Čistící přísady (detergenty) Chlor z použitých olejů pochází z: • Chlorované uhlovodíky Cr Cu Motorový blowback Fe Halidy 37 6300 18 – 2800 18 – 2600 3 – 1300 2 – 89 <11 – 250 8 – 10 w/w-% 100 – 500 do 500 kontaminace (buď náhodná nebo záměrná) s chlorovanými rozpouštědly a transformátorovými oleji, z nichž oba zdroje jsou nyní pozorněji sledovány • přísady mazacích olejů • olověné části přidávané do olovnatého benzínu • chlor je používán jako chladící přísada dichlordifluormethan trichlortrifluorethan trichlorethany trichlorethylen perchlorethylen Použité oleje mohou obsahovat významné, ale proměnlivé koncentrace chloru, včetně chlorovaných organických látek jako PCB, dichlordifluormethan, trichlortrifluorethan, 1,1,1-trichlorethan, trichlorethylen, tetrachlorethylen. Ty mohou být chemicky formovány během používání znečištěného oleje Opotřebení motoru Opotřebení ložiska Absorbovaný plyn, benzín a dieselové palivo. Ve složení odpadního oleje jsou zahrnuty také různé druhy teplem rozkládaných produktů. Opotřebení motoru Těžké uhlovodíky Pocházejí z polymerizace a neúplného spalování paliva Hg Lehké uhlovodíky 0.05 – <11 5 – 10 w/w-% Mazací základový olej až 95 w/w-% Kovy jako je Al, As, Ba, B, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Hg, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sr, Ti, V, Zn až 10000 celkem Mg Ni Naftaleny Dusíkaté sloučeniny Sloučeniny nesouvisející s mazáním 100 – 500 10 9.7 – 470 – 23004 P PAU 6 – 1000 30.3 – 204 – <1000 4 Suma 26 jednotlivých PAU representovaných 0.17 % oleje nebo 1.2 % aromatické frakce PCB <0.5 – 11 – <50 Pb 8 – 1200 až 14000 při použití olovnatého benzínu S 0.1 – 2.8 w/w-% Sedimenty Si 0.5 – 2 w/w-% 50 – 100 Určité množství nespáleného paliva (benzín či diesel) se rozpouští v oleji. Také pocházejí z rozkladu oleje. Hlavními složkami jsou alifatické a naftenové uhlovodíky a/nebo olefinové polymery (např. polybuteny a v některých mazacích základových olejích polyalfaolefiny). V menším množství jsou obsaženy také aromatické a polyaromatické uhlovodíky. Obsah těžkých kovů je menší než 500 ppm. Fenoly mohou být obsaženy v koncentracích několika ppm. Tyto kovy pocházejí z aditiv mazacích olejů, opotřebení motoru a cizích zdrojů. Objevují se v odpadních olejích jako přísady do mazacích olejů, z motorů a obráběcích olejů. Aditiva (především kovy) zpravidla zůstávají po použití v oleji Čistící přísady Opotřebení motoru Ze základových olejů Z přísad dusíkatých sloučenin Použitý olej se často stává znečištěným mnoha druhy materiálů, obvykle díky špatnému sběru/segregaci. Materiály, které se mohou objevit, jsou brzdové kapaliny a nemrznoucí směsi, rostlinné oleje, obaly od cigaret, rozpouštědla, atd. Antioxidační přísady a přísady proti otěru Aromatické látky zahrnují také obrovské rozmezí PAU v koncentracích až 700 ppm pro jednotlivé typy. Pocházejí ze základových olejů a neúplného spalování. Příkladem jsou benz(a)antracen (0.87 –30 ppm), benzo(a)pyren (0.36 – 62 ppm), pyren (1.67 - 33 ppm), naftalen (47 ppm), bifenyl (6.4 ppm) a také chlorované polyaromatické látky. Podle Směrnice o odpadních olejích (Waste Oil Directive) je povolený maximální obsah PCB v použitých olejích určených na zneškodnění 50 ppm PCB se objevují následkem kontaminace transformátorovými oleji. Olovnatý benzín/opotřebení motoru Ze základového oleje a produktů spalování Saze a sedimenty ze spalovací komory, volné kovy a prach. Tvorba sedimentů se zvyšuje mícháním použitých olejů z několika výrobních přídavných agregátů, a sbíraných zdrojů Aditiva/voda Sn Stopová množství Opotřebení ložiska Tl 0.1 V 300 Ze základového oleje Voda 5 – 10 w/w-%3 Spalování Zn 6 – 4080 Antioxidační přísady a přísady proti otěru Poznámka: Sčítání čísel nemohlo být učiněno s velkou přesností, protože čísla odpovídají různým souborům údajů 1 Oba limity představují průměrné hodnoty 2 Až 8452 ppm ve shromážděném použitém oleji díky kontaminaci chlorovanými rozpouštědly a mořskou solí z lodních splašků 3 Až 30 % 4 Pokud se v rozmezí objevují tři čísla, je prostřední číslo průměrem Tabulka 3.79: Indikativní seznam složek vyskytujících se v použitých olejích [4, Langenkamp, 1997], [5, Concawe, 1996], [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [14, Ministry for the Environment, 2000], [37, Woodward-Clyde, 2000], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [42, UK, 1995], [150, TWG, 2004] Použité průmyslové oleje V průmyslu jsou používány různé druhy olejů, včetně rozpustných olejů a některých halogenovaných olejů, ačkoli ty se stávají méně běžnými. Olej je používán jako hydraulický olej, jako mazadlo, jako látka kumulující teplo, jako médium k přenosu elektřiny (transformátorový olej) a jako řezná kapalina. Rozpustné oleje/obráběcí oleje jsou velmi běžné, ale neexistují dosud žádné informace o jejich složení. Mnoho z těchto průmyslových olejů prochází intenzivní vnitropodnikovou recyklací a regenerací, aby se prodloužila jejich užitková životnost. Při intenzivní vnitropodnikové recyklací a regenerací olejů se odstraňuje většina kovových znečišťujících látek spojených s broušením. Za nedostatku jiných údajů byly vytvořeny následující předpoklady: • tyto oleje jsou používány v otevřených systémech. Jejich formulace nezahrnují velmi nízký bod varu/těkavé uhlovodíky, vzhledem k nebezpečí požáru a zdravotnímu riziku během použití a potřebě udržet vlastností produktu během použití. Během použití jsou promíchávány a protože odvádějí nadbytečné teplo z obráběcích povrchů, jsou tak zahřáty nad okolní teplotu. Z toho důvodu jsou emise VOC během zpracování odpadu zpravidla velmi malé. • obsah kovů bude značně kolísat zdroj od zdroje. Hlavními kovy jsou měď, zinek, nikl a chrom Kadmium Chrom Měď Olovo Naftalen Nikl PCB Xyleny Zinek Koncentrace 50 % koncentrace v mazacím oleji nebo 0.000155 % 100 % koncentrace v mazacím oleji nebo 0.0028 % 100 % koncentrace v mazacím oleji nebo 0.025 % 0 0.0042 % 0.0028 % 0.22 % 50 % koncentrace v mazacím oleji nebo 0.029 % Důvod Použití kadmia ve výrobě je v současné době redukováno (stahováno z výroby) Běžně: používaný na stejné úrovni jako v motorových olejích Běžně: používaný na stejné úrovni jako v motorových olejích Žádný zvláštní důvod ke zpracování Vůbec žádné údaje. Naftalen se nachází ve všech olejích, ale předpokládá se nejnižší možné množství (převzato z obsahu topného oleje č.6), protože za pokojové teploty by měl být tuhý asi nebude užitečné přidávat cokoli chemického do jeho složení Žádná data pro mazací oleje Nalezeny v transformátorových chladících olejích Běžná součást obrábění, ale zinek začíná být hlavní přísadou v mazacích olejích Tabulka 3.80: Odhadované množství koncentrace kovů v průmyslových odpadních olejích [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003] Elektrické oleje jsou speciální oleje, které prošly procesem čištění, proto z nich vzniká velmi malé množství odpadu. Hlavním problémem u těchto olejů je nebezpečí kontaminace PCB. Zařízení na zpracování odpadu zpravidla provádějí analýzu na PCB. Olejové vody z lapačů/sběračů Většina odpadu z lapačů/sběračů pochází z parkovišť a autoopraven. Předpokládá se tedy, že je tento odpad obsahově podobný použitému motorovému oleji, ale bude navíc obsahovat kal, eventuálně částice pneumatik, zbytky ze spalování a silniční dehet. Ve sběračích bude také soustřeďováno rozlité palivo, ale žádné materiály, které se odpařují do ovzduší za okolních teploty, nebudou vznikat předtím, než je odpad soustředěn ve sběrači. Určitá část olejů z lapačů pochází z výrobních míst a sebraných odpadních průmyslových olejů. Tyto oleje budou obsahovat mnohem menší koncentrace produktů spalování, ale mohou mít větší koncentraci kovů, v závislosti na průmyslovém použití. Odpadní rozpouštědla Odpadní rozpouštědla mohou vznikat v následujících průmyslových sektorech: • • • • • • • • • • barvy, laky, nátěry a odlakovače tiskařské barvy chemický a farmaceutický průmysl výroba filmu výroba syntetických vláken guma, plasty a roztoky pryskyřic rozpouštědla pro odmašťování rozpouštědla pro chemické čištění rozpouštědla pro zemědělské produkty aerosolové nádoby a dávkovače Odpady, které jsou považovány za rozpouštědla, většinou odpovídají kódům 07, 08, 09 a 14 Evropského katalogu odpadů (EWL). Poslední kód zahrnuje kategorii věnovanou speciálně organickým rozpouštědlům. Existují čtyři hlavní třídy směsí rozpouštědel, které činí rozpouštědlo nepoužitelným v jeho současném stavu a to umožňuje jeho regeneraci. Jsou to: • směs se vzduchem. K tomu obvykle dochází, pokud bylo rozpouštědlo použito za účelem rozpuštění pryskyřice nebo polymeru, který se tvoří po odpaření rozpouštědla. Získávání rozpouštědla ze vzduchu může přinášet problémy, jelikož rozpouštědlo může působit na uhlíkové lože adsorbéru. Také obnova z páry použité k desorpci může být složitá. • směs s vodou. Ať už k tomu dochází ve vlastním procesu rozpouštědla nebo při jeho získávání, lze velmi běžně zjistit, že rozpouštědlo může být kontaminováno vodou. Odstranění vody je v mnoha případech jednoduchou záležitostí, ale někdy je to natolik složité, že se obnovení na využitelnou čistotu může ukázat neekonomickým. Mělo by být myšleno vždy na to, že voda, odstraněná během obnovy rozpouštědla, bude muset být pravděpodobně vypuštěna jako voda odpadní a je proto důležitá její kvalita. • směs s rozpuštěnou látkou. Požadovaný produkt je z reakční směsi často odstraněn filtrací. Funkcí rozpouštědla je v tomto případě selektivně rozpustit nečistoty (nezreagované suroviny a produkty nežádoucích vedlejších reakcí) v nízkoviskózní kapalné fázi s velmi malou silou rozpouštědla vůči produktu. V takových případech je volba rozpouštědla velmi omezená, ale významné zlepšení v chemické stabilitě rozpouštědla může být někdy zajištěno přesunem homologické řady nahoru nebo dolů, aniž by se obětovala selektivita rozpouštěcího systému. Méně sofistikovaný zdroj znečištění rozpuštěnou látkou se vyskytuje čistírnách, kde je síla rozpouštědla vůči jakékoli znečišťující látce velmi důležitá, ale kde je mísitelnost s vodou, která umožňuje provádět čištění a sušení v jednoduché operaci, také důležitou vlastností • směs s jinými rozpouštědly. Vícestupňový proces, který se často provádí v chemickém a farmaceutickém průmyslu, může vyžadovat přidání činidla rozpuštěného v rozpouštědlech a rozpouštědel, která jsou nezbytná pro výnosům nebo dokonce pro samotnou existenci požadované reakce. Rostlinné odpadní oleje Jedlé/stolní oleje z restaurací a hotelů. Odpadní katalyzátory Upotřebené katalyzátory, které mohou být regenerovány ex-situ, jsou: Kovové katalyzátory Například platino-hliníkové zušlechtěné katalyzátory mohou být regenerovány odstraněním uhlíkových nánosů z povrchu katalyzátoru pomocí pečlivě řízeného spalovacího procesu a následně redisperzí platiny a opětovnou chlorací podkladu katalyzátoru. Kovové katalyzátory se vzácnými kovy Tyto katalyzátory mohou být regenerovány odstraněním nánosů, čímž se úspěšné obnoví aktivita, selektivita a stabilní výkon původního katalyzátoru. Usazeniny jsou odstraňovány řízeným spalováním. Katalyzátory z neryzích kovů (polymetal) Katalyzátory používané při hydro-zpracování mohou být regenerovány pomocí různých metod jako např. oxidační regenerací na odstranění nánosů (regenerace ex-situ) nebo redisperzí kovů v případě otravy související se spékáním kovů. Zeolity Zeolity jsou relativně snadno regenerovatelné. K regeneraci jsou používány metody jako zahřívání za účelem odstranění adsorbovaných materiálů, výměna iontů se sodíkem k odstranění kationtů nebo tlakové otáčení k odstranění adsorbovaných plynů. Bohužel není možná jejich regenerace ex-situ, protože jejich struktura je ve většině případů poškozena a v závislosti na aplikaci mohou být póry kontaminovány těžkými kovy nebo jinými katalytickými jedy. Odpadní aktivní uhlí Většina průmyslových zařízení se přiklání k odeslání jimi upotřebeného aktivního uhlí na regeneraci velkým centralizovaným výrobcům. Množství spotřebovaného aktivního uhlí z průmyslových zdrojů (textilní průmysl, produkty rafinerie, průmysl koberců, průmysl plastů, formaldehydové pryskyřice, herbicidy, výbušniny, detergenty, rozpouštědly, barviva), se neblíží těm, které jsou získávány z čištění pitné vody. Na základě rozhovorů s různými podniky zabývajícími se regenerací aktivního uhlí se zdá, že největším zdrojem upotřebeného aktivního uhlí jsou zařízení na úpravu a čištění vod. Systém adsorpce na aktivním uhlí může být použit pro velké množství aplikací a může potenciálně obsahovat směs různých adsorbovaných znečišťujících látek. Znečišťující látky, které lze najít v upotřebeném aktivním uhlí, jsou: • • • • • • • • • • • chlor CHSK/BSK pesticidy organické látky ovlivňující barvu, chuť a/nebo zápach (tzn. huminové kyseliny) obecné organické látky jako fenoly kovy jako železo, hliník, kadmium a rtuť anorganické prvky jako vápník a fosfor barviva (příčina zbarvení) detergenty fenoly výbušniny (pouze v materiálech pocházejících z výroby výbušnin). Aktivní uhlí je dostupné ve třech formách: extrudované aktivní uhlí, granulované aktivní uhlí a práškové aktivní uhlí. Poslední z jmenovaných forem není regenerovatelná. Odpadní iontoměničové pryskyřice Velké procento celosvětově prodávaných pryskyřic je používáno při úpravě vody (změkčování vody). Zbytek se uplatňuje v chemické výrobě, extraktivní metalurgii a výrobě léčiv a potravin. Provozní iontoměničové pryskyřice mohou v sobě koncentrovat toxické ionty jako chroman a kyanid nebo těžké kovy. Vzhledem k převládajícímu uplatnění při úpravě vody mohou obsahovat také pesticidy, chlor, fenoly a anorganické prvky jako vápník, sodík, mangan a fosfor. Konvenční iontoměničové pryskyřice jsou korálkového tvaru a při manipulaci se chovají jako plastové kuličkové ložisko. Ve své struktuře obsahují iontově aktivní místa, mají rovnoměrné rozmístění aktivity a obvykle odolávají poškození způsobenému manipulací nebo osmotickým šokem (tj. rapidní změna prostředí roztoku). Na trhu jsou k dispozici v rozsahu velikostí od 40 µm do 1.2 mm. Zpracování/úprava kapalných odpadů z fotografického průmyslu Parametr Uhlovodíky Koncentrace (mg/l) 6000 EOX Inhibice dýchání Kovy (Zn, Ni, Pb, Cr, Mo) Ag Cd Cu Hg 10 5% 50 50/100 emise při odpařování (odpad ze zpracování barevných fotografických materiálů) odpad ze zpracování černobílých/barevných fotografických materiálů 1.0 25 1.0 Tabulka 3.81: Kritéria přípustnosti pro odstříbřené kapalné odpady z fotografování a podobné odpadní vody (pocházející ze stejných zpracovatelských metod) [156, VROM, 2004] 3.4.2 Spotřeba v případě zpracování odpadu za účelem získání recyklovaného materiálu Spotřeba při opětovné rafinaci odpadních olejů Kromě dopravy se hlavní provozní výdaje týkají výroby páry pro ohřev odpadních olejů. Proces/technologie Proces kyselina/jíl Předčištění odpadních olejů Proces destilace/jíl Propanová deasfaltace (PDA) Tenkovrstvá odparka (TFE) + jíl TFE + hydrofinishing TFE + extrakce rozpouštědla TFE + chemická úprava+ extrakce rozpouštědla TFE + extrakce rozpouštědla +hydrofinishing Sloučenina/látka použitá během procesu Kyselina sírová jako činidlo pro vysrážení těžkých kovů Jíl jako činidlo pro filtraci/neutralizaci Deemulgační látky napomáhající sedimentaci jíl Spotřeba energie je vyšší než při regeneraci pomocí chemického čištění či hydrogenace jíl Vodík a katalyzátory rozpouštědlo Energie Žíravina rozpouštědlo Vodíkový katalyzátor Mohawk chemical Plynný vodík Spotřeba (v kg/t odpadního oleje, pokud není uvedeno jinak) 36 40 60 3.2MJ/kg použitého oleje 10 0.3 0.25 12 2 TDA (tepelná deasfaltace)+ čištění jílem TDA + hydrofinishing (vysoký tlak) PDA (propanová deasfaltace)+ hydrofinishing (střední tlak) Přes tepelné čištění jílem Přes hydrofinishing Vakuová destilace + chemická úprava Regenerační procesy Hydroxid sodný a bělící zemina (ENTRA) Přímo-dotyková hydrogenace (DCH) jíl 100 katalyzátor propan 0.5 8.25 Fosilní zdroje energie 4.26 MJ/kg použitého oleje Energie Spotřeba fosilních paliv Primární energie Spotřeba vody Fosilní zdroje energie Hydroxid sodný Bělící zemina Vodík Katalyzátor 9.93 MJ/kg použitého oleje 4.7 kg ekviv. nezpracovaný olej 2681 MJ 3300 42.46 MJ/kg oleje 30 20 70 Nm3/t 0.5 Tabulka 3.82: Spotřeba při opětovné rafinaci odpadních olejů u různých procesů/technologií [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [7, Monier and Labouze, 2001], [11, Jacobs and Dijkmans, 2001], [13, Marshall, et al., 1999], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] Tabulka 3.83 udává spotřebu při opětovné rafinaci složky odpadního oleje na základový olej, který může být poté znovu použit jako olej lubrikační, současně s regenerací zbytkového odpadního oleje na topný olej, který může být použit jako palivo. Spotřeba Jednotky Ekonomická stránka Kapitálové investiční náklady na čistírenské zařízení Údržba Doba provozu Pracovní síla- vstup 4.85 (36) milionů EUR (DKK) 0.094 (0.7) 20 10 milionů EUR (DKK)/rok roky počet osob Použité zdroje Chemické látky (chemikálie) 291.5 tuny Voda 8000 m3 Elektřina 1150 MWh Palivový olej 1200 m3 Báze: 26 000 t odpadního oleje ročně na základový olej (8000 t), olej jako palivo (12000 t) a asfalt (4000 t) Tabulka 3.83: Spotřeba při opětovné rafinaci odpadního oleje [12, Birr-Pedersen, 2001] Obr. 3.5 zobrazuje blokové schéma srovnání mezi vstupy a výstupy různých procesů při opětovné rafinaci. Diagram 3.5: Vstupy a výstupy při opětovné rafinaci Poznámka: a) TDA/HF, b)TDA/PDA/HF, c)TFE/jíl, d)TFE/rozpouštědlo, e) DCH HF = Hydrofinishing. % (představuje množství, které vchází do tohoto proudu, založené na 100 % použitého oleje vstupujícího do systému) [36, Viscolube, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] Tabulka 3.84 udává spotřebu při procesech TDA a TDA v kombinaci s PDA Spotřeba a užitky Spotřeba elektrické energie MP pára Chladící voda (zpracování) (1) Palivo (spotřebované teplo) Vodík Katalyzátory Propan (zpracování) PF 1.5 285 1.1 / / / Obvyklé uspořádání TDA/HF TDA HF 12 20 322 70 5 0.3 670 711 2.1 0.2+0.05 (2) Celkem 33.5 677 6,4 1380 Jednotka kWh kg tuny MJ kg tuny kg 0.2+0.05 (2) Uspořádání zajišťující vysokou regeneraci PF TDA HF PDA Celkem Jednotka Spotřeba a užitky Spotřeba elektrické energie 1.5 12 20 13 46.5 kWh ST pára 285 322 70 135 812 kg Chladící voda (zpracování) (1) 1.1 5 0.3 4 10.4 tuny Palivo (spotřebované teplo) / 670 711 920 2300 MJ Vodík 2.1 kg Katalyzátory 0.2+0.05 (2) 0.2+0.05 (2) tuny Propan (zpracování) 0.8 0.8 kg (1) Založené na ztrátách při vypařování (10 %) (2) Katalyzátory odkovování + rafinace Poznámka: Spotřeba založená na kapacitě odpadního oleje 100 kt/rok, s ohledem na obsah vody (10%). Všechny parametry jsou vyjádřeny v tunách odpadního oleje. HF: hydrofinishing, PDA: Propanová deasfaltace, TDA: tepelná deasfaltace, PF: předběžné vznícení, Tabulka 3.84: Hodnoty spotřeby při procesech TDA a TDA kombinované s PDA [66, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] Kapacita Spotřeba paliva Spotřeba elektrické energie Spotřeba tepla Voda Chlazení Elektřina/kapacita zařízení Teplo/kapacita zařízení t/rok GJ/rok MWh/rok 2001 345 MWh/rok m3/rok MJ/rok kWh/t 172.4 kWh/t 78.5 4600 19146 225 157 617 6824 33486 1200 80000 48.9 175.8 15000 40671 1380 17171 54751 2024 19960 16705 655 46208 405883 9215 90500 0 9848 44000 92 15208 9929 1557 407000 2213000 117.9 32.8 199.4 885.7 Tabulka 3.85: Spotřeba u různých zařízení na opětovnou rafinaci odpadních olejů v EU [66, TWG, 2003] Spotřeba odpadních rozpouštědel při regeneraci Tabulka 3.86 obsahuje údaje o spotřebě pro dvě zařízení provozované v EU. Ostatní údaje hlásí spotřebu energie nižší než 1 GJ/t. Parametr spotřeby Kapacita Plynné palivo Spotřeba paliva Elektřina Voda Jednotky kt GJ/rok GJ/rok MWh/rok m3/rok 12 19651 1571 19000 27.5 31628 2984 40776 Tabulka 3.86: Spotřeba dvou zařízeních na regeneraci odpadních rozpouštědel [66, TWG, 2003], [130, UBA, 2003] Spotřeba při regeneraci použitých katalyzátorů Tabulka 3.87 ukazuje celkovou materiálová bilanci na příkladu jedné regenerace. Pro opětovné využití bylo regenerováno téměř 375 tun katalyzátoru. Celková materiálová bilance Jako přijatý materiál Inertní podpora Neregenerovaný prach a malé částečky ve směsi o různé jemnosti Celkový neregenerovaný přísun do regenerátoru Kratina dle třídění a regenerovaný prach a malé částečky ve směsi o různé jemnosti Ztráta žíháním Čistý regenerovaný katalyzátor Hodnoty v kg 620982 27099 9569 584314 37191 172143 374980 Tabulka 3.87: Množstevní bilance CoMo katalyzátoru při průmyslové regeneraci [125, Ruiz, 2002] Spotřeba při zpracování tuhých odpadů z fotografického průmyslu Spotřeba elektrické energie na drcení, mytí/proplachování a elektrolýzu filmového odpadu činí 100 až 300 kWh/t. V závislosti na procesu odstříbření se používají různé pomocné látky (viz. Tabulka 3.88). Odstříbření pomocí bělícího ustalovače Hydroxid sodný (20%): 6l/t film Kyselina sírová: 6 l/t film Disiřičitan sodný: 12 l/t film Odstříbření pomocí chloridu železitého Chlorid železitý (40%):11 l/t film Kyselina chlorovodíková (36%): 8 l/t film Siřičitan sodný: 12 l/t film Peroxid vodíku (35%): 4 l/t film Tabulka 3.88: Množství pomocných látek použitých pro odstříbření odpadů z fotografického průmyslu [156, VROM, 2004] Spotřeba při zpracování tekutých odpadů z fotografického průmyslu Spotřeba energie Elektřina potřebná pro elektrolýzu se pohybuje v rozmezí 12 až 46 kWh/t tekutého odpadu z fotografických procesů. Její spotřeba je závislá na obsahu železa ve zpracovávaném odpadu. V případě, že je obsah železa vyšší, je vyšší i spotřeba bělících ustalovačů. Pro ultrafiltraci je vyžadováno přibližně 27 kWh/t a 13 MJ/t pro ohřev proplachovací vody. Spotřeba elektrické energie při chemickém odstraňování stříbra je odhadována na 3.5 kWh/t tekutého fotografického odpadu. Spotřeba energie na odpařování je přibližně 220 MJ/t odpadní vody. Pokud je odpařování použito také během předúpravy (v případě odpadních vod ze zpracování barevných fotografických materiálů), pohybuje se spotřeba energie kolem 350 MJ/t odpadní vody. Pro elektroflokulaci je vyžadováno (v případě dodatečného odstříbření) přibližně 80 kWh/t odpadní vody. Další fyzikálně-chemické a biologické metody vyžadují asi 5 kWhe/t odpadní vody. Spotřeba chemikálií Tabulka 3.89 ukazuje spotřebu chemikálií k vysrážení sulfidem/ultrafiltraci komponent v tekutém odpadu z fotografování. Chemikálie Sulfid sodný (40%) Kyselina citrónová Hydroxid sodný Detergenty Voda Spotřeba (kg/t odpadu ze zpracování fotografického materiálu) 0.1 0.7 0.01 0.01 75 Činnost vysrážení stříbra (a ostatních kovů) Čištění membrán Čištění membrán Čištění membrán Čištění membrán Tabulka 3.89: Spotřeba chemikálií k vysrážení sulfidem a ultrafiltraci [156, VROM, 2004] Na chemické odstranění stříbra je spotřeba chemikálií odhadována na 1.5 l/t tekutého fotografického odpadu v případě borohydridu sodného a 2.5 l/t tekutého fotografického odpadu v případě kyseliny sírové. Pro fyzikálně-chemické metody zpracování odstříbřených tekutých fotografických odpadů se používá několik chemikálií. Jejich spotřebu ukazuje Tabulka 3.90. V případě, že je jako předúprava použito odpařování, nejsou spořebovávány v následujících krocích úpravy prakticky žádné chemikálie. Většina znečišťujících látek je totiž odstraněna již během odpařování. Spotřeba (kg/t odpadní vody) 0.007 0.003 0.5 5 15 Chemikálie Hydroxid sodný (33%) FeCl3 Práškové uhlí Flokulant Na2S (40%) Poznámky v případě odstříbření v případě odstříbření Tabulka 3.90: Spotřeba chemikálií při zpracování odstříbřených tekutých odpadů z fotografování [156, VROM, 2004] 3.4.3 Emise ze zpracování recyklovaného materiálu odpadu prováděného za účelem získání 3.4.3.1 Emise z opětovné rafinace odpadních olejů Aby bylo možné provést hodnocení emisí z opětovné rafinace odpadních olejů, je nutné zvážit několik následujících bodů: odpadní (použité) mazací oleje obsahují kratší organické řetězce než mazací oleje nové, a tudíž budou pro ně pravděpodobně více relevantní VOC síra a chlór jsou v odpadních olejích známé jako ‘problémové’ látky aromatické látky jsou obecně více polární než alifatické molekuly, a budou se tedy proto pravděpodobně více vyskytovat ve vodní fázi Odvětví zpracovávání olejů má omezený rozsah operací a pokud mohou být určeny jednotlivé složky olejů, s největší pravděpodobností zvolí generický postup výpočtu emisí. Následně jsou podrobně vypsány různé znečišťující látky a média, ve kterých mohou být nalézány. Tabulky 3.91 a 3.92 se zaměřují na znečišťující látky. Tabulka 3.93 věnuje pozornost činnostem, které mohou vést k znečišťování. Látka Organické látky Benzen Vzduch ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda Etylbenzen (VOC) Toluen data nejsou k dispozici Xyleny ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda ano – nějaká nekompletní data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda. Alkany s kratšími řetězci se VOC Voda ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda. Polární sloučenina. ano (jako BTEX) ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda BTEX jsou zejména polární molekuly, ale zároveň těkavé, existují ve vodní fázi a/nebo se vypařují do vzduchu Odpad a půda ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda. ano (jako BTEX) ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda ano – nějaká data existují, ale je obtížné je rozdělit mezi jednotlivé složky vzduch/voda/půda dostanou pravděpodobně do ovzduší. Protože použité oleje obsahují obvykle lehčí zbytky jako je benzín, mohou být VOC emitovány ze skladovacích prostor (nádrže a navazující sestavy potrubí) během jakékoliv manipulace. Při zahřívání a míchání olejů dochází k tvorbě VOC emisí. Naftalen Bifenyl Fenol Sloučeniny dusíku a síry Nejsou předpokládány emise do ovzduší vzhledem k vysoké rozpustnosti ve vodě a půdě Postupné zvyšování obsahu dusíkatých a sirnatých aditiv v mazacích olejích může vyvolat potřebu jejich monitoringu. PCB a chlorovaná rozpouštědla: Identifikovány jako přítomné při některých analýzách PAU. Býval problém u opětovně rafinovaných základových olejů. Současné testy ale potvrdily možnost odstranění PAU během regeneračních procesů, což zabraňuje jejich následné akumulaci. PAU jsou odstraňovány prudkou hydrogenací, která zároveň odstraňuje dusík, síru, kovy a chloridy PAU nebudou pravděpodobně během procesu zpracování olejů vypuštěny do ovzduší. Nejsou těkavými sloučeninami a jejich postavení coby karcinogenů vyskytujících se v ovzduší je způsobeno uvolňováním během spalování fosilních paliv. Potenciální možnost výskytu emisí PAU je během zpracování olejových filtrů. Většina filtrů je drcena a přitom vzniká jemná olejová mlha. Je možné zajistit ochranný kryt či výfukový otvor, což může být ale potenciálním mechanismem pro přenos PAU do ovzduší a olej v olejových filtrech obsahuje vysoké množství částic a tudíž i PAU. To však nemusí být tak významné, protože do ovzduší jsou uvolňovány především menší částice. Při ohřevu a míchání olejů mohou vznikat emise PAU. Nějaká data k dispozici Omezená data; nemusí být relevantní Relevantní, ale data nejsou k dispozici Nějaká data k dispozici Omezená data Relevantní, ale data nejsou k dispozici Nalezeny v kalu z použitých olejů Rozpouštědla a lehčí sloučeniny jsou odstraňovány při odvodňování. Uhlovodíková směs (nafta) a lehké destilační frakce jsou již dříve oddestilovány pryč. Pokud je proud uhlovodíků vnášen do hydrogenační kolony, můžou být odstraněny chloridy. Relevantní, ale data nejsou k dispozici Kal z použitých olejů Těžké PAU z regeneračních zařízení končí buď v zůstatkovém toku a/nebo směsích asfaltu. Lehčí zůstávají v řezných mazacích olejích. Také se eventuelně nalézají v kalu z použitých olejů. Relevantní, ale žádná data. Další látky znečišťující ovzduší CO2 z mnoha spalovacích procesů Zápach V zařízeních pro opětovnou rafinaci byl označen za významný problém Typické parametry pro vodu a odpad Celkový dusík Celkový fosfor TOC (celkový organický uhlík) Chloridy Dusíkatá a fosforečná aditiva Dusíkatá a fosforečná aditiva Vypočítáván z CHSK (chemická spotřeba kyslíku) jako 1/3 CHSK Jako aditiva v olejích a posypová sůl Olej je sám o sobě viditelná znečišťující látka, pokud plave na vodě. Pitná voda je rychle zkažena olejovou příchutí. Olej Kovy Kovy Arsen Kadmium Nepředpokládá se Nepředpokládá se Chrom Měď Olovo Nepředpokládá se Nepředpokládá se Nepředpokládá se Mangan Nikl Zinek Nepředpokládá se Nepředpokládá se Nepředpokládá se Nějaká data jsou k dispozici Nějaká data jsou k dispozici, ale jsou zpochybňována Nějaká data jsou k dispozici Omezená data Nějaká data jsou k dispozici, ale jsou zpochybňována Ano, ale nejsou data Nějaká data jsou k dispozici Dusíkatá a fosforečná aditiva Dusíkatá a fosforečná aditiva Není k dispozici, kromě údaje vypočítaného z obsahu oleje, ale to bude příliš nízká hodnota (nebo CHSK) Aditiva v olejích a sůl na silnicích Kal z použitých olejů Kovy z regeneračních procesů jsou většinou v odpadních zbytcích. Těkavé kovy jsou odstraňovány pomocí hydrogenace (hydrogenační reaktor) Také se eventuelně nalézají v kalech z použitých olejů. Nějaká data jsou k dispozici Nějaká data jsou k dispozici, ale jsou zpochybňována Nějaká data jsou k dispozici Omezená data Nějaká data k dispozici, ale jsou zpochybňována Při metodách opětovné rafinace se olovo dostává do residuí a končí „uvězněno“ v bitumenových produktech. Ano, ale nejsou data Nějaká data jsou k dispozici Tabulka 3.91: Běžné emise ze zařízení na zpracování odpadních olejů [5, Concawe, 1996], [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [14, Ministry for the Environment, 2000], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003] Následující Tabulka 3.92 ukazuje distribuci emisí z jednotlivých složek odpadních olejů do ovzduší, odpadní vody a produktů. Jak je vidět, většina znečišťujících látek zůstává v regenerovaném oleji, tedy výsledném produktu regenerace. Výjimkou jsou pouze VOC, kde existuje pravděpodobnost jejich přenosu do ovzduší (množství závisí na typu oleje a na tom, zda je olej během procesu úpravy zahříván). Vstupní látky Benzen Toluen Xyleny Naftalen Bifenyl Benz(a)antracen Benzo(a)pyren Heptan Oktan Nonan Vzduch 0.6 0.3 0.1 0.2 0.1 za tepla Produkty 0.3 0.7 0.8 1 1 1 1 0.8 0.9 1 Voda 0.1 0 0.1 Vzduch 0.2 0.1 za studena Produkty 0.7 0.9 0.9 1 1 1 1 1 1 1 Voda 0.1 0 0.1 Dekan 1 1 Undekan 1 1 Arsen 1 1 Kadmium 1 1 Chrom 1 1 Měď 1 1 Olovo 1 1 Nikl 1 1 Zinek 1 1 Poznámka: Hodnoty odpovídají distribučním podílu látek ve výstupním toku. Např. na každý kilogram benzenu vstupujícího do horkého procesu se 0.6 kg dostává do ovzduší jako emise, 0.3 kg do produktu - olej a 0.1 kg do odpadní vody. To znamená, že všechno, co vstupuje, musí také vystoupit. Tabulka 3.92: Alokace vstupních látek do ovzduší, oleje a vody dle procesů (za tepla, za studena) [56, Babtie Group Ltd, 2002] Sedimentace studeného oleje Emise z bodových zdrojů Do ovzduší Do vody Olejová mlha Olejová mlha Olejová mlha Větrání nádrží Olejová mlha Větrání nádrží. Usazená voda (při zpracování) Velmi málo větracích otvorů je spojeno dohromady. Otvory nádrže budou při jejím plnění propouštět vytlačovaný „vzduch“, který nádrž obsahuje. Toto vypouštění nepřinese pravděpodobně významné znečištění, pokud byl obsah nádrže zahříván či míchán. Větrání nádrží Usazená voda (při zpracování) Sedimentace teplého oleje Větrání nádrží Vibrační prosívání Kryté filtry Mlha a pára Činnost/zařízení Drcení filtrů Magnetická separace Vyprazdňování/drcení nádrží Vykládání cisteren/nádrží Hrubé filtrování (přes síto) Skladování Usazená voda (při zpracování) K zneškodnění Usazený kal Usazený kal Usazený kal Kal Použité elementy a kal Bauxitové věže Upotřebený bauxit Vakuová dehydratace Míchání produktů Přečerpávání a dekantace kalů Sedimentace horkých odpadních vod Vodní pára (z praček plynu) Větrání nádrží Větrání nádrží Větrání nádrží Sedimentace studených odpadních vod Větrání nádrží Biologická úprava odpadních vod Aerační vzduch Kalolis (tlakový lis) Lamelový separátor Mechanická manipulace s kalem / tuhými látkami, jejich skladování a nakládání Kotle na odpadní oleje Komínové emise Staré odpady z lapačů Protože tento odpad pochází obvykle z vydlážděných ploch, kde již byl vystaven působení vzduchu, bude v tomto stupni Odpadní voda Filtrační koláč Usazený kal Směsný tuhý odpad pravděpodobně již emitováno do ovzduší vše, co je schopné se uvolnit (pokud není materiál během zpracování dále zahříván). Mnoho míst je kontaminováno náhodným rozlitím olejů během nakládky nebo během skladování či dopravy na místo určení. Místa určení jsou sice obvykle zajištěna tak, aby zachytila případné rozlití kapalin a byl zajištěn jejich odvod do zařízení, ale určitému výparu do ovzduší nelze zabránit. Tabulka 3.93: Hlavní zdroje emisí z prostor recyklace olejů [56, Babtie Group Ltd, 2002], [150, TWG, 2004] Následující tabulka popisuje emise do ovzduší a vody a tuhý odpad vznikající z každého druhu zpracování odpadních olejů. V některých případech jsou emise kvantifikovány prostřednictvím dat v tabulce. Proces/metoda Separace oleje z proudu vody Praní. Uzavřený cyklus recyklace průmyslových olejů. Regenerace průmyslových mazacích olejů Vakuová destilace Destilace/jíl Emise (hodnoty v kg/t odpadního oleje, pokud není uvedeno jinak) Ovzduší Voda Půda a residua Mohla by vznikat řada dalších Mohla by vznikat řada dalších Mohla by vznikat řada dalších emisí jako jsou kovy, naftalen, emisí jako jsou kovy, naftalen, emisí jako jsou kovy, naftalen, další dusík, toluen, xyleny a toluen, xyleny a PAU toluen, xyleny a PAU PAU Emise VOC z regeneračního Praní může být považováno za uzavřený cyklus, protože procesu oleje: 20 – 40 mg/m3 během ohřevu. vytváří velmi malé (pokud 262 kg VOC bylo uvolněno při vůbec nějaké) množství limitu 100 mg/Nm3 a 10 t/rok odpadního oleje. Kontaminovaný filtrační kal obsahuje 20 – 30 % oleje. Tento odpad je přepracován pomocí páleného vápna a upraven pro účely společného spalování v cementové peci. Přijatelnost metody, která používá k odstraňování znečišťujících látek jíl známý jako „valchářská hlinka“, slábne s tím, jak se zpřísňují podmínky ukládání na skládku. Tato technika je stále používána na Novém Zélandu, ale zneškodňování kontaminovaného jílu se tady stane pravděpodobně problémem. Uvolňovány jsou: filtrační koláč s obsahem pevných látek a kovů (<100 t/rok; povolený limit je 600 t/rok) a v některých případech kaly z chlorovaných rozpouštědel. 80 – 85 % sudů je recyklováno, zbytek je vyřazen do šrotu. Odpadní voda z odvodňovacích procesů Při vakuové destilaci Všechny kovy obsažené odpadních olejů vznikají v použitých olejích končí ve sirnaté látky, merkaptany vakuovém zbytku. Tento (zápach) a PAU (některé zbytek může být míchán se mohou být karcinogenní) surovým/nezpracovaným vakuovým zbytkem v takovém poměru, aby bylo možné jej použít jako složku bitumenu (asfaltu). Vzniká velké množství olejem nasycených jílů, které je nutné zneškodnit. Jíly aktivované za TFE + jíl Voda: 90 Kyselina/jíl Vakuová destilace + chemická úprava nebo úprava jílem Vakuová destilace a hydrogenace (hydrotreatment) Emise běžné u každého procesu manipulace s olejovými výrobky vysokých teplot vykazují nižší poměr jíl/olej, a zvyšují tedy celkový výnos a snižují množství jílů s obsahem oleje, které je nutné zneškodnit. Jíl: 50 – 60 Bitumen (kovy a aditiva): 130 Kal a lehké zbytky: 35 Při procesu vznikají rezidua. (vyžadující zneškodnění) Z procesu vzniká velké množství kalů a tuhých látek, které vyžadují následné zneškodnění. Tyto kaly (kyselý dehet) jsou velmi kyselé a obsahují vysoké koncentrace PAU, kyseliny sírové a sirnatých sloučenin, a zároveň většinu kovů z použitých olejů. Tyto dehty jsou nevhodné k ukládání na skládku vzhledem ke svým fyzikálním a chemickým vlastnostem. Nevhodnost ukládání na skládku může být někdy řešena např.: • odesláním kyselých kalů spolu s jíly obsahujícími olej (v granulované formě) ke zneškodnění cementárnám nebo dodavatelům • spalováním, pak je ale nutná úprava vzniklých plynů pomocí hydroxidu sodného a vzniklé odpadní vody je třeba také řešit. Během této neutralizační úpravy se vytváří stejné množství nevyužitého odpadu jako je množství zpracovávaného kyselého dehtu. • zpracováním za tvorby kyseliny sírové nebo SO2. Použité jíly (4 % hmotn. výchozí suroviny + obsažený absorbovaný olej) musí být spalovány stejnou metodou jaká byla popsána výše. Použité jíly a chemikálie je nutné bezpečně zneškodnit. V současné době používanou metodou je jejich spálení v cementových pecích nebo ve spalovnách chemického odpadu. Zneškodnění použitých hydrogenačních katalyzátorů musí být zajištěno specializovanou firmou. Zbytek vzniklý z vakuové destilace je podobný asfaltu a může být prodáván. Vzniklá paliva mohou být použita v místě a nebo TFE a hydrofinishing Voda: 90 TFE + extrakce rozpouštědla Voda: 90 TFE + extrakce rozpouštědla + hydrofinishing Voda: 65 TDA + dočišťování jílem Odpadní vody: 770 TDA + hydrofinishing (vysoký tlak) Odpadní vody: 770 PDA (propanová deasfaltace) + hydrofinishing (střední tlak) Vakuová destilace + chemická úprava Odpadní vody: 770 1116 kg ekv. CO2 2.8 kg ekv. SO2 VOC: 0.04 kg ekv.C2H4 3.6 g částice 0.0011 kg ekv. Fosfáty ve vodě prodána. Použitý katalyzátor typu NiMo je buď recyklován v niklových tavících pecích nebo je skládkován. Kal a lehké zbytky: 30 Síra: 35 Bitumen: 130 Kal a lehké zbytky: 30 Extrakt: 60 Bitumen: 130 Kal a lehké zbytky: 20 Síra: 4 Bitumen: 160 Lehké zbytky/rozpouštědla: 35 Jíl: 130 Bitumen (kovy a aditiva): 120 Lehké zbytky/rozpouštědla: 35 Spotřebované katalyzátory: 0.5 Bitumeny: 120 Lehké zbytky/rozpouštědla: 30 Bitumeny: 130 Odpad k likvidaci: 24 Odpad k recyklaci: 33 Destilace a alkalická úprava (Vaxon-Cator) Extrakce rozpouštědla a destilace (Sener-Interline) Kontaktní hydrogenace (DCH) Žádné. Recyklace až na produkt. Úniky do vody ze odstředivky zbytek/voda. Malé Odpadní voda: 60 Tenko-vrstvá odparka (TFE) Procesní voda, voda dekantovaná ze skladovacích nádrží a znečištěná povrchová voda, jsou zpracovávány v čistírnách odpadních vod. To představuje problém v místě, poněvadž voda má vysoké CHSK, které může kolísat od 40000 do 100000 mg/l oproti povolenému limitu 80000 mg/l. Obsahuje látky jako jsou glykoly, polyglykoly, estery a glyceroly. Hydroxid sodný a bělící zemina (ENTRA) Stanice pro přesun odpadních olejů Zpracování transformátorových olejů Odpadní voda: 60 Bitumeny: 50 Spotřebované katalyzátory: 0.75 Zbytek z TFE je za pohybu extrahován a míchán se vznikajícími druhotnými topnými oleji . Většina organokovových složek aditiv končí ve zbytku, tedy nakonec v druhotných topných olejích, uvolněných do ovzduší ve formě produktů spalování. Poměr ředění zbytku s druhotným topným olejem je vysoký a směs splňuje specifikace topných olejů. Ostatní zbytky, zahrnující kaly ze skladovacích nádrží a čistírenské kaly, jsou přemístěny z místa vzniku a odstředěny pro obnovu oleje. Pevný zbytek z toho procesu je skládkován. Bělící zemina, hydroxid sodný a rezidua: 150 Kal a pevné látky: 2,13 Drcená ocel: 85 Upotřebené bauxitové katalyzátory. Nevrácené sudy/nádrže a palety Čerpatelný kal: 47 Nalezené nádrže a cisterny a tříděný odpad : 43 Zpracování odpadů z lapačů olejů, rozpustných řezných olejů, odpadů z lakovacích komor (z použití vodou ředitelných barev), stokových Odpadní voda: 102 Odpadní voda: 1613 Žádné odpadů, výluhů Opětovná rafinace mazacích olejů1 Použité oleje s rozpouštědly a olejové vody Zpracování směsí olej+voda a výluhů Integrace do rafinerie minerálních olejů CO2: 123 SO2: 1.04 NOx: 0.35 Odpadní voda: 84 Olej/chemický odpad - kal: 0.088 Odpadní voda: 444 Pevné látky a kal: 171 Odpadní voda: 1042 Filtrační koláč a kal: 55 Za předpokladu, že je provedena dostačující předúprava použitých olejů a jsou tak odstraněny voda a lehké zbytky a je i snížen obsah organických chloridových látek, pak emise odpovídají emisím z rafinerií (viz. BREF pro Rafinérie) Zapojení do rafinerie (sekce mazacích olejů) Možnost uvolňování tuhých částic, síry, halogenidů, těžkých kovů a jejich oxidů do ovzduší Regenerace CO2 ekvivalent (kg ekv. CO2/kg oleje) 3.19 Acidifikační potenciál (g ekv. H+/kg oleje) 0.06 VOC emise (g/kg oleje): 9.05 CO emise (g CO/kg oleje) 9.74 CHSK (g CHSK/kg oleje): 35.02 Vzhledem k tomu, že jsou kovy zapouzdřené v asfaltu, bude možnost jejich vyluhování extrémně nízká. Nicméně problém poškození zařízení korozí a snížení účinnosti katalyzátorů musí být vyřešen předtím, než bude tato metoda považována za použitelnou. Většina aditiv z mazacích olejů je stabilizováno v této části. Kovy ve zbytku po extrakci rozpouštědla jsou stále vyluhovatelné a mohou být problémy s jeho použitím do asfaltu, obzvláště v zimním období, kdy se snižuje odbyt asfaltu. Tento zbytek není vhodný pro míchání s těžkými palivy, nejenom proto, že nesplňuje filtrační zkoušky, ale také z hlediska životního prostředí. Chlorem znečištěné aromatické extrakty jsou likvidovány mimo rafinerii. Odpad (g/kg oleje): 411 Chemická úprava + destilace + HF Výpočet vychází ze zpracování 26 000 tun odvodněného odpadního oleje a z výroby 8000 t základového oleje, 12 000 t topného oleje a 4000 t asfaltu. Tabulka 3.94: Environmentální problémy spojené s různými procesy opětovné rafinace odpadních olejů [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [7, Monier and Labouze, 2001], [11, Jacobs and Dijkmans, 2001], [12, Birr-Pedersen, 2001], [13, Marshall, et al., 1999], [14, Ministry for the Environment, 2000], [42, UK, 1995], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [139, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] Emise do ovzduší Na některým místech jsou emise do ovzduší částečně regulovány, na některých ne. Je známo, že se vyskytují i VOC. Ačkoli je lubrikační systém polouzavřeným systémem, není plynotěsný, a proto lze očekávat, že se těkavé plyny vyvaří a opustí systém během obvyklých provozních teplot. V některých zařízeních jsou instalovány systémy k redukci emisí z olejů do ovzduší. V jiných zařízeních je nadměrná koncentrace v budovách jednoduše odsávána do ovzduší pomocí odsávacích ventilátorů a všechny nádrže mající větrací otvory. Většina zařízení připouští, že má problém se zápachem z olejů. Regulace zápachu z takovýchto zařízení vyžaduje vysokou úroveň systému kontroly a zabezpečení. Zápachy vznikají nejčastěji během skladování, tzn. že problémy se zápachem mohou vznikat ponecháním otevřených otvorů na vrchu každé usazovací nádrže a skladovací nádrže na olej, nebo z otevřených vibračních sítových filtrů. Oleje z elektrických zařízení Topné oleje Olejové vody (sběrače) Použité průmyslové oleje Použitý motorový olej ve velkých množstvích Sudy 205 l Činnost Sudy 25 l Olejové filtry Nebyly nalezeny žádné hodnověrné obecně uznávané hodnoty pro koncentrace škodlivin ve vzduchu emitovaném z procesů opětovné rafinace odpadních olejů. Nicméně určitá distribuce je uvedena v Tabulce 3.95. Vykládka filtračního koše Uskladnění filtračního koše Drcení filtru Rozřezání filtru * Magnetická separace * Vykládka sudů 205 l Skladování sudů 205 l Vyprazdňování sudů 205 l Vykládka sudů 25 l Skladování sudů 25 l Vyprazdňování/drcení sudů 25 l * Vykládka cisteren Hrubé filtrování Skladování objemného odpadu Sedimentace studeného oleje Sedimentace horkého oleje * * Destilace * * Vibrační sítový filtr Odstředivka Bauxitové věže * Vakuová dehydratace * Míchání produktů Skladování/dekantace přečerpaných kalů Spalování * * * * Sedimentace horkých odpadních vod Sedimentace studených odpadních vod * * * * Biologická úprava odpadních vod * * * * Čeření odpadních vod Vyrovnávací nádrže Lamelový separátor Skladování a nakládání kalů/pevných látek strojově ovládané Kotle na odpadní oleje * * * * Poznámka: Šedě vyznačené buňky označují možné emise; hvězdičky indikují místa, která jsou považována za významnější zdroje Tabulka 3.95: Emise do ovzduší pro všechny běžné procesy v zařízeních na regeneraci olejů a rozpouštědel [56, Babtie Group Ltd, 2002] Kapacita Výpary/plyny Kyslík CO2 částice t/rok 6824 15000 14.89 milion Nm3/rok % t/rok mg/Nm3 kg/rok 4 17171 4 7.4 0 4.23 46208 175.4 3 24000 11.17 90500 210.5 10 1960 28.4 mg/Nm3 kg/rok 14 4000 60000 529.7 mg/Nm3 kg/rok 63.7 90 225.8 mg/Nm3 0 mg/Nm3 kg/rok 501.6 0 193 7.4 mg/Nm3 kg/rok 0 2.8 1.5 mg/Nm3 0 mg/Nm3 0 mg/Nm3 0 mg/Nm3 kg/rok 0 0.0008 mg/Nm3 kg/rok 0.0008 0 8E-07 mg/Nm3 kg/rok 0 8E-07 mg/Nm3 kg/rok 0 0.08 ngTEQ/Nm³ g/rok 0 0.008 mg/Nm3 kg/rok 0 0 EU 0 O.U./Nm3 Hluk dB(A) 75 55 Poznámka: U zařízení, která mají pouze jednu kolonku čísla odpovídají kolonce koncentrace. SOx NOx TOC CO HCl HF Kovy celkem Hg Cd + Tl PAU PCB Chlorbenzeny PCDD/PCDF CFC Zápach 92910 39610 1300 263 0 0.000175 0 0 0.00175 0 4.2 802.5 3 18.9 0.8 0.08 0.423 0.026 0.0008 0.0008 884 168891 3978 8 Tabulka 3.96 Emise do ovzduší z některých zařízení pro opětovnou rafinaci odpadních olejů v EU [66, TWG, 2003] Emise do vody Emise do vody jsou obecně dobře zdokumentovány a to vzhledem k předpisům a uplatněným omezením, která se týkají jejich vypouštění do kanalizace nebo jejich likvidace alternativními způsoby. Kvantita vypouštěných odpadních vod je tedy obvykle dobře známa. Výtoky jsou obvykle pravidelně vzorkovány a umožňují tak výpočet emisí a základ programu analýz. V místech, kde je nakládáno s většími objemy vody a která se vyznačují konstantními hodnotami výtoku do kanalizačního systému, je vzorkování prováděno denně. Tam, kde je objem vody menší, se dává přednost jednotlivým analýzám před každým vypouštěním. Tabulka 3.97 a Tabulka 3.98 ukazují koncentrace parametrů vody a rozložení emisí, které vznikají během opětovné rafinace odpadních olejů. Olejová voda2 (mg/l) Parametry Teplota pH Barva CHSK1 (TOC) Olej/tuk Uhlovodíky Anion-aktivní tenzidy Kation-aktivní tenzidy Tenzidy celkem Benzen Toluen Fenoly Naftalen Chlorovaná rozpouštědla (různá) 1, 2 Dichlorethan Hexachlorobutadien Hexachlorobenzen 1, 2, 4 Trichlorbenzen různé PCB Benz(a)antracen a benzo(a)pyren Amoniak Nerozpuštěné látky Chloridy Celkový dusík Celkový fosfor Provozní voda2 (mg/l) 120 17 000 1.5 180 Koncentrace - odpadní voda (mg/l) 25 ºC 7.8 čirá 20 – 20 000 <10 5 - 15 0.2 – 0.5 1.0 – 2.0 1.2 – 2.5 364 1306 0.2 – 0.4 283 309 – 666 <1.0 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 každý pod 0.02 4.0 – 6.0 <400 0.05 – 0.2 Kovy celkem: hliník arsen barium kadmium chrom měď železo olovo zinek 1 Částečně deemulgátory a detergenty 2 Parametry odpadní vody vstupující do biologické úpravy z procesu vypuzování plynem <10 <0.5 3.4 80 <0.01 – 0.34 10 <0.6 271 250 Činnost Použité motorové oleje ve velkých množstvích Použité průmyslové oleje Olejové vody (sběrače) Topné oleje Oleje z elektrických zařízení Tabulka 3.97: Parametry pro odpadní vody z různých procesů opětovné rafinace odpadních olejů [42, UK, 1995], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [66, TWG, 2003] Sedimentace studených odpadních vod Sedimentace horkých odpadních vod Biologická úprava odpadních vod Čeření odpadních vod Kalolis Vyrovnávací nádrže odpadních vod Lamelový separátor * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Tabulka 3.98: Emise u všech běžných procesů v zařízeních na recyklaci olejů a rozpouštědel [56, Babtie Group Ltd, 2002] Kapacita Vzniklá odpadní voda Vzniklá odpadní voda/kapacita zařízení Nerozpuštěné látky TOC BSK5 CHSK Uhlovodíky Fenoly AOX BTX Celkový dusík (jako N) Dusitanový N (NO2 -N) CN, volný Sulfidy (volné) F, celkový P, celkový Kovy celkem Al t/rok 6824 15000 3 17171 19960 m /rok 1800 6180 m3/t 0.12 0.3096 mg/l kg/rok mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok mg/l kg/rok mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l kg/rok 931 4000 8000 0.18 0.4 0 7200 14400 300 27703 0.8 42.58 0.4 46208 298287 90500 375000 6.4553 4.1436 6860 22.99 0 0 1490 4.99 25650 430 14 0 0 10000 85.99 1.44 0.04 0 0 0.033 13300 39550 38 113 0.4 0.3 180 0.6 0.32 0 0 2980 9.99 140 0.008 0.4 0.4 0.4 476 1.6 140 0.4 105 0.008 1 kg/rok kg/rok 0.56 0.08 Fe mg/l kg/rok 0.08 952 As mg/l kg/rok 0.08 116 Cr (celkový) mg/l kg/rok 0.08 952 Cr (VI) mg/l kg/rok 0.08 44 Cu mg/l kg/rok 0.08 92 Hg mg/l kg/rok 0.08 1.12 Ni mg/l kg/rok 0.08 476 Pb mg/l kg/rok 0.08 0.291 68 Zn mg/l kg/rok 0.08 1.276 236 Poznámka: Pokud pro určitou kapacitu existuje pouze jedna kolonka, považuje se za hodnotu koncentrace 3.2 0.4 3.2 0.16 0.32 0.004 1.6 0.24 0.8 35 0.1 0.0024 0.08 0.008 0.024 0.00032 0.16 0.04 0.24 Tabulka 3.99: Emise do vody z různých zařízení opětovné rafinace v EU [66, TWG, 2003] Pevný odpad a úniky do půdy Kaly jsou testovány na obsah kovů, olejů a obsah vlhkosti. Toto testování je prováděno méně častěji než testování odpadních vod vypouštěných do kanalizačního systému. Tabulka 3.100 a Tabulka 3.101 ukazují koncentrace jednotlivých parametrů a rozložení emisí do vody, jež vznikají při opětovné rafinaci odpadního oleje. Typ odpadu Kaly Kovy Vlhkost Mohou být obsaženy některé toxické kovy X Kaly na dně nádrže Pevné částice z filtrů X Odpad z lapače olejů X Vyčištěné olejové filtry X Parametry odpadu uhlovodíky a Sloučeniny síry TOC X X X X nízká Ostatní PAU a PCB Fosfáty, PAU, pevné látky (nikoli na bázi lubrikantů) X Transformátorové oleje * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Použitý motorový olej ve velkých množstvích Topné oleje * Olejové vody (sběrače) * Použité průmyslové oleje Skladování objemného odpadu Sedimentace studeného oleje Sedimentace horkého oleje Destilace Vibrační sítový filtr Odstředivka Uzavřené filtry Kalolis Skladování a nakládání kalů/pevných látek strojově ovládané Sudy 205 l Činnost Sudy 25 l Tabulka 3.100: Typy odpadů vznikajících během procesů opětovné rafinace odpadního oleje [42, UK, 1995], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [66, TWG, 2003] Tabulka 3.101: Emise do půdy pro všechny běžné procesy v zařízeních na recyklaci olejů a rozpouštědel [56, Babtie Group Ltd, 2002] Tabulka 3.102 uvádí kritéria environmentálního chování různých systémů na úpravy odpadu, která vyplývají z průzkumu provedeného v praxi. V tomto výzkumu bylo každé číslo v tabulce podrobně rozebráno. Každé z čísel představuje absolutní hodnotu, která je přiřazena k danému systému úpravy, v souvislosti s určitým kritériem a odhadem chování systému ve vztahu k ostatním systémům pro toto dané kritérium. Proces Sloučeniny síry Kovy Environmentální kritéria Produkty Opětovné nedokonalého využití spalování + materiálů VOC Praní. Uzavřený recyklační 1 1 3 1 cyklus (opětovné využití) Opětovná rafinace (chemická) 2 2 3 1 bez destilace Opětovná rafinace s destilací 1 1 1 1 Míchání s vakuovým zbytkem z 5 3 4 5 rafinace Poznámka: Sloučeniny síry: konečné místo určení obsažené síry vznikající z odpadního oleje Kovy: konečné místo určení kovů vznikajících z odpadního oleje Produkty nedokonalého spalování + VOC: emise VOC nebo produkty nedokonalého spalování (CO, PAU, saze, dioxiny, furany, atd.) vznikající z odpadního oleje Hodnoty: 1 nejlepší chování, 5 nejhorší – relativní stupnice Opětovné využití energie 5 5 5 1 Tabulka 3.102: Ohodnocení environmentálního chování několika procesů opětovné rafinace a opětovného využití [11, Jacobs and Dijkmans, 2001] 3.4.3.2 Emise z regenerace odpadních rozpouštědel Nejvýznamnějším problémem jsou emise těkavých organických látek, které pocházejí z regenerace odpadních rozpouštědel. Z regenerace rozpouštědel mohou také pocházet kyselé plynné emise a emise částic. Plynné kyselé emise se skládají převážně z plynných chloridů, fluorovodíku, a oxidů síry. Vzhledem k tomu, že operační jednotkou, která představuje hlavní zdroj kyselých plynů a částic z regenerace rozpouštědel je spalování, bude tento problém součástí příslušného dokumentu BREF – Spalování odpadu. Emise ze spaloven se skládají z pevných znečišťujících látek, které jsou oxidovány a uvolňovány jako částice, nespálené organické látky a komínové plyny. Při regeneraci rozpouštědel se toky látek nacházejících se na dně reakčních nádob skládají z organických látek, např. olejových odpadů a kalů nebo vodných zbytků. Pokud je voda upravována v místě, mohou vznikat kaly nebo jiné odpady. Jiné emise mohou přicházet z vyřazených kontejnerů nebo vzorků, zbytků promývacích nádob nebo z vytěkání do ovzduší. Některé zbytky a kaly jsou přemísťovány ještě za tepla do sudů, kde vychladnou a ztuhnou. Pak mohou být přemístěny k dalšímu zpracování nebo zneškodnění. U průmyslových systémů mohou obsahovat stopy nečistot, které pocházejí z inhibitorů, denaturačních činidel či oplachu zařízení. Tyto nečistoty mohou způsobovat problémy, zejména pokud se používají azeotropní techniky destilace. Emisní body zahrnují větrací otvory skladovacích nádrží, kondenzátorů, komíny spalovacích zařízení a fugitivní ztráty. Emise VOC z úniků ze zařízení, otevřených zdrojů rozpouštědel (např. stáčení kalu a skladování materiálu z destilace a počátečních operací úpravy), nakládání rozpouštědel a z rozlití rozpouštědel jsou klasifikovány jako fugitivní. Rozpouštědla mohou nepředvídaně vytéci během manipulace, destilace či čištění. Látky, které se vylijí na zem, se mohou rozšířit po okolí, vypařit a dostat se do vzduchu, vody a půdy. Emise z těchto náhodných havarijních situací, jako již zmíněné vylití, musí být odhadovány. Uvolňování do ovzduší může pocházet z mnoha zdrojů, včetně nezkondenzovaných par z destilace/frakční destilace a ztrát při větrání ze skladovacích nádrží a lokálních extrakčních otvorů (LEV) umístěných na místech manipulace s materiálem či zpracování v sudech. Předpokládají se vysoké koncentrace emisí, s výjimkou zdrojů, jako jsou např. lokální extrakční otvory. Koncentrace a druh emitované složky se mohou podstatně lišit. Průtoky z kolony kontinuální frakční destilace, pracující za stabilních podmínek ve vakuu, jsou obecně velmi nízké (1 – 10 m3/hod). Pokud jsou však znásobeny, může průtok vzrůst až na 500 m3/hod. Tam, kde jsou k zařízení na snížení emisí začleněny systémy lokálních extrakčních otvorů, může dojít k významnému zvýšení průtoků a ředění větracích plynů. Aby se dosáhlo minimální velikosti zařízení na snižování znečištění, je dobré, když se vlastní proces a lokální extrakční otvory nechají oddělené. Obrázek 3.6: Příklad schématu regenerace odpadního rozpouštědla a místa, kde dochází k úniku emisí [129, Cruz-Gomez, 2002] Činnost/zařízení Do ovzduší Emise Do vody Na skládku Vykládka filtračního koše Uskladnění filtračního koše Drcení filtru Rozřezání/skartace filtru Magnetická separace Vykládka sudů 205 l Skladování sudů 205 l Vyprazdňování sudů 205 l Vykládka sudů 25 l Skladování sudů 25 l Vyprazdňování/drcení sudů 25 l Vykládka cisteren Hrubé filtrování Skladování objemného odpadu Olejová mlha Větrání nádrží Olejová mlha Větrání nádrží Sedimentace studeného oleje Větrání nádrží Sedimentace horkého oleje Větrání nádrží Usazený kal Prosakování, vylití a vytékání na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Usazený kal Vylití na zem Usazený kal Vylití na zem Olejová mlha Olejová mlha Usazená voda (při úpravě) Usazená voda (při úpravě) Usazená voda (při úpravě) Náhodné emise Destilace Vibrační sítový filtr Odstředivka Uzavřené filtry Bauxitové věže Vakuová dehydratace Míchání produktů Větrání a vyprchávání Mlha a pára Vylití na zem Kal Vylití na zem Použité prvky a kal Vylití na zem Upotřebený bauxit Vylití na zem Vylití na zem Vylití na zem Pára (přes pračku plynu) Větrání nádrží Vylití na zem Skladování/dekantace přečerpaných kalů Spalování Větrání nádrží Komínové emise (NOx, CO, VOC, HCl, SO2, atd.) Vylití na zem Sedimentace studených odpadních vod Sedimentace horkých odpadních vod Biologická úprava odpadních vod Čeření odpadních vod Kalolis Vyrovnávací nádrž Lamelový separátor Skladování a nakládání kalů/pevných látek - strojově ovládané Kotle na odpadní oleje Větrání nádrží Větrání nádrží Aerační vzduch Vylití na zem Vylití na zem Filtrační koláč Vylití na zem Odpadní voda Směsné pevné odpady Vylití na zem Komínové emise Tabulka 3.103: Hlavní zdroje emisí a rozložení emisí ze zařízení na recyklaci olejů a rozpouštědel [56, Babtie Group Ltd, 2002], [150, TWG, 2004] Parametr Koncentrace Emise do ovzduší Vznikající výpary Kyslík 6 CO2 CO 49 SO2 86.9 NOx 44.1 TOC 540 Emise do vody Odpadní voda Nerozpuštěné látky 16 CHSK 534 Fenoly 0.08 AOX 0.25 Celkový N (jako N) 16 Celkový P 0.43 Sulfid (volný) 0.08 Poznámka: Kapacita zařízení 27,5 kt/rok Jednotky Zatížení (množství) Zatížení (jednotky) 14400000 Nm3/rok 1268018 700 850 635 237 kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok 2969 47.5 1585 m3/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok kg/rok % mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/Nm3 mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 0.742 47.5 1.27 Tabulka 3.104: Emise do ovzduší a vody ze zařízení na regeneraci rozpouštědel (EU) [66, TWG, 2003] Během skladování, manipulace a při destilačním procesu jsou do ovzduší emitovány uhlovodíky. Množství emisí uhlovodíků (CxHy) z destilačního procesu je odhadováno na 0,5 kg na tunu odpadního rozpouštědla. Některá znečištěná rozpouštědla obsahují vodu. Po odvodnění obsahuje vodní frakce stopy rozpouštědla. Obsah této vodní frakce se pohybuje od zanedbatelného množství po maximum 5 až 10 %. Je čištěna v čistírnách odpadních vod a vypouštěna. Množství destilačního zbytku závisí na složení odpadního rozpouštědla. Průměrně je odhadováno na 25 % zpracovávaného množství. 3.4.3.3 Emise z regenerace odpadních katalyzátorů Znalost zdroje, kde byl katalyzátor upotřeben, může často poskytnout informace o potenciálních emisích, způsobených přítomností kyselin, olejů, organických kontaminantů (mohou produkovat PCDD během procesů tavení), atd. To přímo ovlivňuje potenciální emise do ovzduší, vody a půdy. Vliv na emise mohou mít také fyzikální vlastnosti odpadních katalyzátorů (např. emise jsou závislé na velikosti částic odpadního rozpouštědla, obsahu oleje, atd.). Některé potenciální emise z různých zařízení na regeneraci katalyzátorů jsou uvedeny v Tabulce 3.107. Látka znečišťující ovzduší Částice SO2 NOx VOC Dioxiny Kovy Látka znečišťující vodu Nerozpuštěné látky Olej TOC Kovy Pevný odpad Olej Kovy Pochází z fugitivní emise např. z technologií na snížení emisí Referenční podmínky spalin: suchý plyn, 6% O2 Prach Tabulka 3.105: Potenciální emise zjištěné v různých zařízení na regeneraci katalyzátorů [125, Ruiz, 2002] 3.4.3.4 Emise z čištění a regenerace aktivního uhlí Hlavním environmentálním problémem, souvisejícím s tepelnou regenerací aktivního uhlí, jsou zejména plynné emise, jako je oxid uhličitý. Kyselé plyny a pesticidy se mohou ukázat jako problém, pokud nejsou aplikována kontrolní opatření, např. dohořívací zařízení a/nebo pračky plynu. Obrázek 3.7 ukazuje diagram všeobecně používaného procesu regenerace aktivního uhlí, včetně míst, kde dochází k úniku emisí a která jsou uvedena v Tabulce 3.106. Obrázek 3.7: Schéma všeobecně používaného zařízení na regeneraci aktivního uhlí [29, UK Environment Agency, 1996] Poznámky: Čísla v diagramu odkazují na čísla uvedená v prvním sloupci následující Tabulky 3.106. Poznámka 1: Místo uvedené nístějové pece může být termální reaktivace realizována také v rotační peci Poznámka 2: Uhlí opouštějící pec může být ochlazováno také jinými metodami Poznámka 3: Pro odvodnění mohou být použity jiné techniky Úniky do prostředí, běžně spojované s procesy regenerace aktivního uhlí, jsou uvedeny v Tabulce 3.106. Organické Kovy, sloučeniny nebo metaloidy NOx SOx Halogeny produkty nebo jejich neúplné oxidace sloučeniny 1 Spaliny z čištění výfukových plynů A A A A A A A 2 Fugitivní emise z těsnění A A A A A A A 3 Nouzový větrací odtah (pokud je aplikován) A A A A A A A 4 Vypouštění odpadní vody W W W 5 Kal z čištění odpadní vody L L Poznámka: Úniky do jednotlivých složek životního prostředí budou do značné míry určovány aplikací, v níž bylo aktivní uhlí použito, a tím jsou dány i možné úniky některých látek do vody a půdy Legenda: A: Vzduch, W: Voda a L: Residua (půda) Zdroj úniků: Prach /pevné látky CO + CO2 Tabulka 3.106: Potenciální cesty úniků předepsaných sloučenin a ostatních problémových sloučenin [29, UK Environment Agency, 1996] Emise z různých regeneračních zařízení jsou uvedeny v Tabulce 3.107. Látka znečišťující ovzduší Částice CO NOx (jako NO2) Koncentrace (mg/Nm3) 1 – 34 <3 – 160 126 – 354 SO2 HCl HF VOC (TOC) Dioxiny a furany PCDD a PCDF (TEQ) Cd Hg Ostatní těžké kovy Látka znečišťující vodu Nerozpuštěné látky CHSK Simazin Atrazin TEQ (TCDD a TCDF) Al Cd Hg Mn Pevný odpad Ohnivzdorný materiál Průmyslový odpad Kal z usazovacích rybníků Referenční podmínky spalin: suchý plyn , 6 % O2 <2 – 60 <1 – 22 <1 5 – 15 <0.01 – 0.18 ng/Nm3 <0.05 <0.05 0.1 – 0.5 Koncentrace (mg/l) 50 – 300 400 0.001 0.001 0.28 – 0.4 ng/l 30 0.0005 0.0001 30 Složení Převážně uhlíkaté materiály Tabulka 3.107: Emise nalezené v různých zařízeních na regeneraci uhlí [42, UK, 1995] Odpadní voda z regeneračních zařízení Voda se používá k přepravě aktivního uhlí (jako uhelný kal) do a z regenerátoru. Tak vznikají černé odpadní vody, které by měly být vyčištěny a recyklovány. Voda oddělená od uhelného kalu obsahuje nerozpuštěné látky a eventuálně předepsané substance (např. pesticidy) a přivádí se na čistírnu odpadních vod. Čisté horké aktivní uhlí je buď ochlazeno za sucha nebo uhašeno ve studené vodě. Při ochlazování vodou se voda alkalizuje a proto se dávkuje kyselina. Tato voda by měla být ze systému odstraněna, aby se zabránilo akumulaci minerálních solí a měla by být podle potřeby nahrazena čerstvou/recyklovanou vodou. Velké množství vody se také občas používá ke zpětnému promývání zásobních nádob na aktivní uhlí, za účelem odstranění jemné frakce a vyrovnání horního povrchu aktivního uhlí. Aby pak mohla být takto použitá voda čištěna a recyklována, musí být zajištěna dostatečná zásoba vody k dalšímu použití. Techniky kontroly úniků do půdy Při regeneraci aktivního uhlí se většina dodávek uhlí zajišťuje ve velkoobjemových cisternách. Za jistých okolností mohou být použity i sudy/barely. V tomto případě by měly být sudy regenerovány a znovu použity, aby se minimalizovala nutnost jejich likvidace. Jiné provozní odpady zahrnují kal nebo filtrační koláč z kalolisů nebo usazovacích nádrží čistíren odpadních vod. V případě, že je likvidace zajišťována uložením na skládku, měla by metoda likvidace zajistit, aby po vyschnutí koláče či kalu nevznikl problém s prachem, který obsahuje jemné uhlíkaté částice a který by mohl být odfouknut větrem. Tam, kde se pravidelně opravují pece, se mezi odpady vyskytují ohnivzdorné cihly a obložení. 3.4.3.5 Emise z regenerace ionexových pryskyřic Úniky emisí z těchto procesů jsou malé a omezené (týká se hlavně emisí do vody). Některé emise odcházející z různých regeneračních zařízení jsou uvedeny v Tabulce 3.107. Látka znečišťující ovzduší HCl Látka znečišťující vodu Průtok odpadní vody2 Pochází z z plnění velkoobjemových skladišť Koncentrace (mg/Nm3) <5 Koncentrace (µg/l) 5 – 10 m3/h <0.5 – 31 0.861 <0.3 – 2.01 Cd Hg Organický Sn Pevný odpad Odpadní pryskyřice Jemná frakce Když je pryskyřice vázaná s aktivním uhlím jako ochrana nebo u filtru se zpětným promýváním Referenční podmínky spalin: suchý plyn, 6 % O2 1 Hodnoty odpovídají maximálním hodnotám 2 Regenerace páry může produkovat velké množství znečištěné odpadní vody Filtr se zpětným promýváním Tabulka 3.108: Emise zjištěné u různých regenerátorů výměny iontů [41, UK, 1991], [42, UK, 1995] 3.4.3.6 Emise ze zpracování odpadních kyselin a louhů Činnost Ovzduší Zpracování odpadních kyselin Halogeny: HCl a HF, NOx Zpracování kyseliny sírové Oxidy síry Voda Halogeny: HCl a HF Půda a odpady Tabulka 3.109: Emise ze zpracování odpadních kyselin a louhů [55, UK EA, 2001] 3.4.3.7 Emise ze zpracování odpadů z fotografického průmyslu Zpracování pevného odpadu z fotografického průmyslu Při drcení se mohou vyskytnou emise prachu, které jsou čištěny pomocí prachového filtru. Emise do ovzduší se pohybují v rozmezí od 2 do 5 mg/Nm3. Množství je odhadováno na 29 g na tunu fotografického odpadu. Zpracování kapalného odpadu z fotografického průmyslu Emise do ovzduší Při zpracování odpadu z fotografického průmyslu, zvláště ustalovačů, mohou vznikat emise amoniaku, kyseliny octové a VOC. Emise z fyzikálně-chemického zpracování se snižují zpracováním odváděného vzduchu v mokrých oxidačních pračkách. Koncentrace CxHy ve výstupních plynech je asi 600 mg/Nm3 a u NH3 <2 mg/Nm3. Emise z biologické úpravy se redukují pomocí kontinuálního automatického monitoringu a regulace přívodu vzduchu nebo kyslíku. Celková emise CxHy je odhadována maximálně na 20 g/t odpadní vody. Některé sloučeniny se odpaří současně s vodou během vypařování. Většina z nich zkondenzuje. Ty, které nezkondenzovaly, procházejí biologickou úpravou, která plní funkci jako pračka plynu. Emise vzniklé během odpařování jsou zanedbatelné. Emise do vody V Tabulce 3.110 jsou uvedeny emise do vody z fyzikálně-chemické a biologické úpravy. Odstříbřený kapalný odpad z fotografického průmyslu je pouze jednou ze složek zpracovávaných odpadních vod. V tabulce uvedené hodnoty emisí jsou proto jen přibližnou informací o možných emisích z úpravy tohoto odpadu. Složka Nerozpuštěné látky Chlorid Síra CHSK BSK Celkový N (Kjeldal) Emise (g/t odpadní vody) 9 29 0.3 172 4 351 Fosfor 2 Tabulka 3.110: Emise do vody ze zpracování kapalného odpadu z fotografického průmyslu a jiných odpadních vod [156, VROM, 2004] 3.4.4 Výstupní odpad z opětovné recyklace/regenerace V některých případech jsou materiály získané těmito úpravami komerčními produkty, přičemž se rozdíly ve srovnání s původními produkty jsou zanedbatelné. Opětovně rafinovaný odpadní olej Kvalita získaného základového oleje je závislá na stupni použitého zpracování. Například pro odstranění PAU bude nutné intenzivní zpracování zahrnující hydro-zpracování. Použité oleje se liší podle původu a typu daného sebraného oleje. Tyto odchylky se odrážejí v produktech (základovém oleji) z procesu zpracování na bázi kyselina/jíl, a to z hlediska jejich hustoty, viskozity, indexu viskozity. obsahu síry, atd. Menší odchylky v parametrech produktů (základového oleje) se objevují (s výjimkou obsahu síry) u jednotek vakuové destilace/hydro-zpracování. Opětovně rafinované základové oleje z různých procesů a výrobních zařízení se značně liší ve svých vlastnostech. Některé technologie opětovné rafinace vyrábějí základové oleje nejlepší kvality: tj. alespoň Skupina I podle API klasifikace základových olejů; v případě použití intenzivního dočištění vodou nebo rozpouštědlem Skupina II klasifikace základových olejů. Základové oleje dnes vyráběné v evropském průmyslu (opětovná rafinace) náleží do Skupiny I, která zahrnuje rozpouštědlem rafinované minerální oleje. Tyto oleje obsahují nejvíce nasycených sloučenin a síru a mají nejnižší indexy viskozity. Definují vlastnosti mazacího oleje. Skupina I je nejméně nákladná na výrobu a v současné době představuje okolo 75 % všech zásob. Téměř všechna zařízení na opětovnou rafinaci odpadních olejů provádějí testy na obsah chloru, vody a obvykle také PCB. Finální regenerovaný olej je analyzován, protože musí splňovat specifikace konečného uživatele. Ne všechna zařízení na zpracování olejů však prodávají své produkty či provádějí takovéto analýzy. Tabulka 3.111 ukazuje příklady analýzy produktu vyrobeného v regeneračním zařízení, kde je uskutečňováno několik stupňů hydro-zpracování u tří různých typů základového oleje (vřetenový, lehký a těžký mazací olej). Typ Hustota 15/4 Viskozita při 40 °C (cSt) Viskozita při 100 °C (cSt) Index viskozity Barva Asfalteny (w/w-%) Uhlík Conradson (w/w-%) Dusík (ppm) Síra (ppm) Nízká Vřetenový náročnost mazací *1 olej 0.8678 0.8606 26.91 23.8 Vysoká náročnost Nízká náročnost Vysoká náročnost *3 #4 0.8526 21.19 Lehký mazací olej 0.8767 56.52 0.8699 49.85 #2 Nízká náročnost Vysoká náročnost *5 #6 0.8604 38.18 Těžký mazací olej 0.8868 117.2 0.8786 97.86 0.8676 70.08 4.76 4.5 4.2 7.78 7.32 6.37 12.24 11 9.1 93 6.5 0.0105 0.63 103 L 0.5 100 L 0.5 107 L1 117 L 0.5 105 L 0.5 - - - - - - <0.1 <0.1 <0.1 94 >8 <0.01 0.33 97 L2 <0.1 102 7.5 0.0092 0.12 <0.1 <0.1 280 0.412 49 0.1025 <1 0.0005 312 0.526 57 0.163 <1 0.0008 307 0.7285 137 0.2735 <1 0.0021 ndM Metoda (w/w-%) Aromatický uhlík Parafinový uhlík 12.11 71.20 10.72 72.06 8.72 72.76 11.63 72.66 10.25 73.42 8.48 75.09 11.94 72.68 10.22 73.75 8.18 75.57 Naftenový uhlík 16.70 17.22 18.52 15.70 16.32 16.43 15.38 16.03 16.25 <1 <0.5 <1 <1 <0.5 <1 <1 <0.5 Plynová chromatografie v ppm Anthracen <1 Benzo(a)anthracen 37 <1 <0.5 4 <1 <0.5 3 <1 Benzo(k)fluoranthen 5 <1 <0.5 2 <1 <0.5 <1 <1 Benzo(b)fluoranthen 25 <1 <0.5 11 <1 <0.5 4 <1 Benzo(ghi)perilen 16 <1 <0.5 40 4.7 <0.5 12 2.30 Benzo(a)pyren 16 <1 <0.5 11 <1 <0.5 4 <1 Chrisen 3 <1 <0.5 2 <1 <0.5 <1 Dibenzo(ah)anthracen <1 <1 <0.5 2 <1 <0.5 <1 <1 Fluoranhen 24 <1 <0.5 2 <1 <0.5 <1 <1 Indeno(12310 <1 <0.5 27 <1 <0.5 6 <1 cd)pyren Fenanthren 2 8.7 <0.5 <1 1 <0.5 <1 1.30 Pyren 34 5.8 <0.5 <1 <1 <0.5 2 <1 PNA IP 346 (w/w2.8 1 0.2 1.3 0.6 1 0.6 %) * Nízká náročnost při hydro-zpracování lehké frakce: Teplota prvního katalyzátoru: 300 °C. Teplota druhého katalyzátoru: 280 °C. Parciální tlak vodíku: 105 bar # Vysoká náročnost při úpravě lehké frakce vodou: Teplota prvního katalyzátoru: 340 °C. Teplota druhého katalyzátoru: 340 °C. Parciální tlak vodíku: 105 bar Celková LHSV (h-1): 1 :0.507; 2 :0.5; 3 :0.507; 4 :0.292; 5 :0.481; 6 :0.295 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 0.2 Tabulka 3.111: Účinek procesu hydrofinishing na příchozí materiál po deasfaltaci [36, Viscolube, 2002] Vyráběný základový olej je více závislý na použité technologii zpracování odpadního oleje než na jeho odlišných vlastnostech. Některé příklady jsou uvedeny v Tabulce 3.112. Proces (deasfaltace, odkovování + konečná úprava - finishing) Zpracování pomocí kyseliny sírové + jílu Hydroxid sodný a bělící zemina (ENTRA) Vakuová destilace Vakuová destilace + chemické čištění nebo čištění jílem Teko-vrstvá odparka (TFE) + čištění jílem TFE + hydrofinishing TFE + extrakce rozpouštědel TFE + extrakce rozpouštědel + hydrofinishing TDA (tepelná deasfaltace) + čištění jílem TDA + hydrofinishing (vysoký tlak) PDA (propanová deasfaltace) + hydrofinishing (střední tlak) Destilace a alkalická úprava (Vaxon – Cator) Vakuová destilace + chemické čištění nebo čištění jílem Hlavní produkty (hodnoty odpovídají kg/t odpadního oleje, pokud není uvedeno jinak) Opětovně rafinovaný základový olej nízké kvality: 621 Obsah PAU ve vyrobených základových olejích může být poměrně vysoký (4 krát až 17 krát vyšší než v původních základových olejích) Gasoil: 70 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality (Skupina II): 520 Lehké zbytky: 170 Diesel: 170 Destilát, vyrobený v moderních vakuových destilačních zařízeních navržených pro zpracování použitých olejů, obsahuje koncentrace kovů menší než 1 ppm (podle udělovatelů licence) Základové oleje vyrobené jílovým čištěním či chemickou úpravou obsahují koncentrace kovů <1 ppm. Tento proces nesnižuje obsah PAU tak jako při hydro-zpracování. Opětovně rafinovaný základový olej střední kvality: 530 – 650 Gasoil: 150 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality: 630 Gasoil: 100 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality: 600 Gasoil: 120 – 150 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality Skupina II: 370 Skupina I: 300 Gasoil: 85 Opětovně rafinovaný základový olej střední kvality: 500 - 600 Gasoil: 60 – 80 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality: 670 Gasoil: 70 Opětovně rafinovaný základový olej vysoké kvality: 660 – 700 Gasoil: 43 – 55 Tento proces přináší více obchodovatelné produkty než při regeneraci chemickou úpravou Stejně jako u hydro-zpracování nebo extrakci rozpouštědel Dotyková hydrogenace (DCH) Tepelné čištění jílem Hydrofinishing Vakuová destilace + chemické čištění Základový olej (group II): 770 – 820 Lehké zbytky: 20 – 40 Těžký olej nebo diesel: 70 – 80 Základový olej: 540 kg Topný olej: 6105 MJ Bitumen: 48 kg Ostatní paliva: 3720 MJ Úspora paliva Tabulka 3.112: Produkty z různých procesů regenerace odpadního oleje [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [7, Monier and Labouze, 2001], [11, Jacobs and Dijkmans, 2001], [13, Marshall, et al., 1999], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [139, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] Zregenerovaná rozpouštěla Pravděpodobně nejžádanějším produktem regenerace rozpouštědla je takový produkt, který může být použit místo nového rozpouštědla na místech, kde byl použit původně. To nemusí nutně znamenat, že regenerované rozpouštědlo splňuje stejné specifikace jako původní materiál. Specifikace nového rozpouštědla jsou obvykle stanovovány komisí složenou z reprezentantů obou stran – uživatele a výrobce, kteří vědí, jaké potenciální nečistoty se vyskytují při výrobě produktu při daném procesu zpracování. Specifikace musí vyhovovat všem potenciálním uživatelům, ale pro určité uživatele mohou být některé specifikace nepodstatné. Vlastnost produktu Jednotka Barva HAZEN Voda ppm PERC Plocha - % Součet 1,1,1-trichlorethanu Plocha - % a trichlorethylenu Relativní hustota g/ml Alkalita ppm NaOH Výpar Zbytek ppm Volný chlor Informace o zařízení na destilaci chlorovaných uhlovodíků DIN 53978 <15 <50 ≥99.9 0.025 ± 0.003 PERC <5 <25 >99.98 <0.02 1.620 - 1.625 ≤30 1.624 25 ≤50 0 25 0 Tabulka 3.113: Specifikace produktů pro zpracování chlor-organických sloučenin ve srovnání s normou DIN. [147, UBA, 2003] Regenerované katalyzátory Tabulka 3.114 ukazuje hladinu uhlíku a síry, plochu povrchu a průměrnou délku upotřebeného katalyzátoru a regenerovaného produktu z pásové a jemné regenerace. Po laboratorní regeneraci byla provedena analýza použitého katalyzátoru z hlediska jeho měrného povrchu. Použitý katalyzátor z horního lože druhého Pásová regenerace Jemná regenerace reaktoru Uhlík, hmotn. % 22 0.7 0.9 Síra, hmotn. % 7.5 0.9 0.8 Měrný povrch, m2/g 185 190 197 Průměrná délka, mm 2.56 2.72 2.68 Uvedené hodnoty odpovídají regeneraci více než 580 tun upotřebeného CoMo katalyzátoru (hydro-zpracování) z destilace v roce 1997. Jednotka měla dva reaktory se dvěma katalyzátorovými loži na každý reaktor. Předběžná analýza ukázala, že katalyzátor by mohl být regenerován ze všech čtyř loží, ale jak se očekávalo, nejkvalitnější katalyzátor byl na konci jednotky. Kvalita produktu Tabulka 3.114: Komerční regenerace CoMo katalyzátoru [125, Ruiz, 2002] Lze konstatovat, že použitý katalyzátor byl silně zatížen uhlovodíky (15 hmotn. %) a koksem (celková ztráta žíháním 30 %). Společnost začala s regenerací nejkvalitnějšího katalyzátoru ze spodního lože druhého reaktoru a pokračovala zpátky směrem ke katalyzátoru na počátku jednotky. Tyto práce proběhly před zařízením jemné regenerace, takže nejprve proběhlo vypuzování katalyzátoru inertním plynem v pásové jednotce. Vlastnosti obou regenerovaných produktů jsou v porovnání s použitým katalyzátorem příznivé. Plochy povrchu jsou u regenerovaných vzorků poněkud vyšší než u vzorků z laboratorní regenerace. 3.5 Emise a spotřeby u zpracování odpadu, jehož cílem je výroba materiálu určeného ke spalování jako palivo [4, Langenkamp, 1997], [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [7, Monier and Labouze, 2001], [[8, Krajenbrink, et al., 1999], Jacobs, 2001 #11], [12, Birr-Pedersen, 2001], [14, Ministry for the Environment, 2000], [16, ÖWAV Working Commitee, 2002], [37, Woodward-Clyde, 2000], [52, Ecodeco, 2002], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [57, EIPPCB, 2001], [58, CEFIC, 2002], [64, EIPPCB, 2003], [81, VDI and Dechema, 2002], [86, TWG, 2003], [119, Watco, 2002], [122, Eucopro, 2003], [126, Pretz, et al., 2003], [128, Ribi, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] Tato kapitola popisuje emise a spotřeby u zařízení uvedených v kapitole 2.5, tzn. zpracování odpadu za účelem produkce materiálu, který bude použit jako palivo. Následující kapitoly (Kapitola 3.5.X) podávají podrobné informace, které mají k dispozici provozovatele ze svých aktuálních záznamů, a zaměřují se na oblasti, kde se emise pravděpodobně vyskytnou. Emise související s pomocnými úpravami, např. provoz přepravních stanic, popisuje Kapitola 3.1. 3.5.1 Vstupní odpad pro přípravu paliv z odpadu Tabulka 3.115 ukazuje některé příklady odpadů použitých na výrobu pevného nebo kapalného paliva. Typ připravovaného paliva z odpadu Druh odpadu Nesoudržné odpady (převážně z nebezpečného odpadu) Tuhé palivo z odpadu Práškovité odpady (převážně z nebezpečného odpadu) Pevné odpady (převážně z nebezpečného odpadu) Kapalné odpady nevhodné pro přípravu kapalných paliv z odpadu (většinou z nebezpečného odpadu) Příklady Vysoce viskózní rozpouštědla, olejové kaly, zbytky z destilace, kaly ze zpracování průmyslových kalů (strojní průmysl, chemický průmysl, farmaceutický průmysl, atd.), malířské a lakýrnické kaly, inkoustové kaly, polyol, lepidla, pryskyřice, maziva a tuky, ostatní nesoudržné odpady Saze, tonerové prášky, barviva, použité katalyzátory, tenzidy, ostatní práškovité materiály Znečištěné polymery, impregnované piliny, kaly z čistíren odpadních vod, pryskyřice, barvy, lepidla, použité aktivní uhlí, znečištěné půdy, uhlovodíkové kaly, znečištěné absorbenty, organické zbytky z chemického a farmaceutického průmyslu, upotřebené plastové obaly, odpadní dřevo, ostatní pevné odpady Kapaliny s nebezpečím polymerizace Ostatní (tj. jiný než nebezpečný) tuhý odpad Organické kapalné palivo z odpadu Kapalné palivo z odpadu (míchání) Organické kapalné palivo z odpadu Kapalné palivo z odpadu (zkapalnění) Organické kapalné palivo z odpadu Kapalné palivo z odpadu (emulze) Tuhý odpad z domácností a komerční sféry, odpady z obalů, dřevo, papír, lepenka, lepenkové krabice (02, 03, 15, 17, 19, 20), textilie, tkaniny (04, 15, 19, 20), plasty (02, 07, 08, 12, 15, 16, 17, 19, 20), ostatní materiály (08, 09, 15, 16, 19), vysoce výhřevné frakce ze směsných sběrných odpadů (17, 19, 20), stavební a demoliční odpad, zdrojově oddělené frakce z TKO, jednodruhový komerční a průmyslový odpad Rozpouštědla, xyleny, tolueny, lakový benzín, aceton, čistící a odmašťovací rozpouštědla, ropné zbytky, destilační zbytky, nespecifikované kapalné organické produkty Použitá rozpouštědla, nesoudržné organické odpady (inkoustové kaly, barvířské kaly, lepidla, atd.), olejové zbytky, prachovité odpady jako malířské prášky, filtrační koláč, zbytky z organické chemické syntézy, olej a tuk, upotřebené ionexové pryskyřice, destilační zbytky, odpady z kosmetického průmyslu Olejové emulze ze strojního a metalurgického průmyslu, odpady a kaly obsahující olej z rafinace ropy, ze sběru a skladování olejových produktů, odpady z destilace a regenerace olejů, výrobní zmetky, nesoudržné odpady (lepidlo, inkoust, tuk), prachovité odpady (malířské prášky, prací prášky), použité louhy, použité oleje Poznámka: Čísla v závorkách odpovídají kódům v Evropském katalogu odpadů (EWL) Tabulka 3.115: Některé příklady odpadů používaných při přípravě pevných a kapalných paliv z odpadů [21, Langenkamp and Nieman, 2001], [50, Scori, 2002], [122, Eucopro, 2003], [126, Pretz, et al., 2003], [150, TWG, 2004] Tabulka 3.116 ukazuje běžnou výhřevnost některých druhů odpadů. Druh odpadu Nebezpečný odpad Bezpečný průmyslový odpad Komunální odpad Plasty Dřevo Pneumatiky Výhřevnost (MJ/kg) 21.0 – 41.9 12.6 – 16.8 7.5 – 10.5 21.0 – 41.9 16.8 25.1 – 31.4 Tabulka 3.116: Výhřevnost různých druhů odpadů [4, Langenkamp, 1997], [150, TWG, 2004] Zařízení na přípravu paliva a spalovací zařízení, která mohou používat odpad jako (část) paliva, většinou odebírají více než jeden druh odpadu. Některé druhy odpadních materiálů, které jsou používány při spoluspalování, jsou ukázány v Tabulce 3.117. Druh odpadu Živočišné produkty Spalovací zařízení (včetně dálkového vytápění a lodních motorů) Krmivo Maso a kostní moučka Cementářské pece Maso a kostní moučka Železo a ocel (vysoké pece) Keramické materiály (cihlové pece) Vápenné pece Produkce asfaltu Celulóza a papír Lůj Hnůj Drůbeží podestýlka Tuk Uhelná residua Chemické látky Komunální odpad Uhelná residua1 Organické kyseliny Kapalná rozpouštědla Fosforový koksárenský plyn RDF Odpadní papír Obalové materiály Plasty Textilie Dřevo Olejové materiály Dehet Odpadní oleje Guma Drcené pneumatiky Kal Splaškový kal Užitá rozpouštědla Kaly z barev Uhlovodíky Destilační zbytek RDF Odpadní papír RDF RDF RDF Odpadní papír Plasty Textilie Dřevo Plasty Textilie Dřevo Odpadní oleje Řezné oleje Odpadní oleje Použité pneumatiky Guma Zbytky z drcení aut Koberce Splaškový kal Papírový kal RDF Textilie Dřevo Textilie Dřevo Odpadní oleje Odpadní oleje Použité pneumatiky Zelenina Energetické plodiny jako je vrba Zemědělské zbytky – sláma, obiloviny, píce z obdělávání krajiny Dřevo Dřevěný odpad Odpadní dřevo Dřevo z demolic Lesní odpad Štěpky Biomasa pelety/brikety 1 Byly učiněny určité pokusy s použitím odpadu v kuplovnách ve slévárnách. Pozn.: Tabulka by neměla být považována za vyčerpávající. Lze použít i jiné kombinace, které nejsou uvedeny v této tabulce. Tabulka 3.117: Některé druhy odpadních materiálů používaných v některých spoluspalovacích procesech [4, Langenkamp, 1997], [57, EIPPCB, 2001], [64, EIPPCB, 2003], [81, VDI and Dechema, 2002], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] Následující části, které mají tučně vyznačené titulky, podávají podrobnější informace o každém druhu odpadu používaném jako palivo. V některých případech jsou uvedeny typické vlastnosti daného druhu odpadu. Chemické látky Malířské odpady a odpady z rozpouštědel mají výhřevnost více než 21 MJ/kg mokré hmoty. Obsah chloru, kadmia a zinku může být vysoký. Tuhý komunální odpad Tabulka 3.118 ukazuje některé vlastnosti tuhého komunálního odpadu a některé jeho frakce, které mohou být použity jako palivo. Generický tuhý komunální odpad Výhřevnost (MJ/kg mokrého materiálu) 5–8 Zbytkový tuhý komunální odpad 8 – 11 Papír 11 – 14 Tuhý komunální odpad Celulóza (20 hmotn. % popel a vlhkost 5 %) Celulóza (20 hmotn. % popel a vlhkost 40 %) Polyetylen (20 hmotn. % popel a vlhkost 40 %) Polyetylen (0 hmotn. % popel a vlhkost 40 %) Polyetylen (0 hmotn. % popel a vlhkost 5 %) Vysoce hustotní polyetylen (plošný) Polypropylen Polystyren (bílý) PVC 5.7 16.5 25.3 41.5 23.7 – 28.4 Směsné materiály 13.3 – 16.2 Textilie, kůže a boty 2 Cl: 0.5 – 1.0 % Obsah některých kovů může být vysoký Cl: 0.5 – 1.0 % Obsah některých kovů může být vysoký 0.5 % Cl, 33 ppm Pb a 0.3 ppm Cd 12.3 Plastické hmoty 1 Jiné složky 17.1 Těkavé látky1 97 %, popel2 2 %, pevný uhlík 0.3 % Těkavé látky 100 %, popel <0.05 % Těkavé látky 97 %, popel 3 % Těkavé látky 92 %, popel <0.05 %, pevný uhlík 8 % Cd: 0.7 - 72 ppm Cl: 1 – 4.5 % Cr: 48 ppm Hg: 1.3 ppm Pb: 98 - 739 ppm Tl: 0.3 ppm Zn: 550 ppm Cd: 0.2 - 37 ppm Cl: 0.5 – 4.0 % Pb: 48 - 500 ppm Cd: 2.2 ppm Cl: 1.2 % Pb: 96 ppm Plasty těkají po tavení depolymerizací Čistý polymer neobsahuje popel, ale dostává se do něj z tisku a pigmentů Tabulka 3.118: Významné vlastnosti TKO a některých jeho frakcí pro použití jako palivo [4, Langenkamp, 1997], [8, Krajenbrink, et al., 1999], [16, ÖWAV Working Commitee, 2002], [81, VDI and Dechema, 2002], [150, TWG, 2004] Odpadní plastové materiály Demonstrace získávání energie z konkrétních plastových odpadů probíhala po dostatečně dlouhou dobu, a to pomocí testů v plném měřítku. Tyto testy prokázaly opakovatelné a stabilní provozní podmínky a byl zdokumentován účinek plastových odpadů na provoz a bylo také zjištěno, jaké materiály a emise budou vznikat. Celkový přehled programu APME TEC je nastíněn níže. Technologie spalování Rošt Fluidní lože Práškové uhlí Rotační pec Průmyslová pec Použitá energie Dálkové/přímé vytápění a teplo/elektřina teplo/elektřina Elektřina Cement Neželezné materiály Obaly MPW MPW, SR MPW MPW Komerční sektor Automobilový sektor Sektor elektrotechniky a elektroniky Zemědělský sektor SR Sektor stavebnictví Pěny Filmy Pěna ESR Cirkulační Buničina papír MPW Obložení SR fluidní lože Poznámka: MPW: Plastový komunální odpad (někdy je zapotřebí před použitím upravit drcením); SR: Odpad z drcení; ESR: Odpad z drcení bílého zboží Tabulka 3.119: Použití odpadních plastů z různých průmyslových sektorů jako paliva [58, CEFIC, 2002] [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] Olejové materiály Odpadní (použité) oleje Více informací o složení odpadních olejů je možné najít v Kapitole 3.4.1. Použité oleje mohou obsahovat významné, ale proměnlivé koncentrace chloru, včetně organicky vázaného chloru. Osud těchto sloučenin se bude lišit, nejenom podle způsobu zpracování, ale také formou, v jaké je chlor přítomen. Z tohoto důvodu je těžké učinit jakýkoli obecný závěr o účinku chloru kromě toho, že při spalování existuje nebezpečí tvorby dioxinu a že během přepracování jsou rizika korozních problémů, vznik emisí kyselých plynů a znečištění výstupních toků. Odpadní mazací oleje a oleje získané z lapačů jsou obchodovány jako palivo. Jelikož tyto oleje mohou při spalování tvořit uhlíkové usazeniny, jejich použití je směrováno na aplikace, kde tento fakt nemá význam. Hlavními uživateli je průmysl silničních materiálů a elektrárny spalující uhlí, kde se používají ke stabilizaci plamene a oživení energie. Odpadní topné oleje Odpadní topné oleje vznikají v různých situacích, jako je odčerpávání oleje z cisteren, odčerpávání z nádrží na skladování pohonných hmot, když zařízení přechází na zemní plyn, nebo když jsou nádrže odstraněny při vyklízení místa. Tyto oleje nejsou obvykle kontaminovány, jen jejich kvalita může být časem narušena a na dně nádrží se někdy usazuje sediment vzniklý mnohaletým používáním. Na většině míst se upotřebí tohoto materiálu relativně málo, takže bude rozumné považovat jeho analýzu za srovnatelnou s topnými oleji „na prodej“. Zplyňování je speciálně navrhnuto tak, aby zpracovávalo těžká paliva a také širokou škálu uhlovodíkových odpadů. Topné oleje se liší ve svých vlastnostech, ale většinou jsou spíše využívány. Méně často jsou odesílány ke zpracování, takže tato množství budou malá. . Topné oleje mají zpravidla nižší bod varu než oleje mazací, obsahují více uhlovodíků s kratším uhlíkovým řetězcem a je zde větší nebezpečí vzniku VOC emisí během zpracování. Obsah kovů je však obvykle malý (ačkoli byly v topných olejích nalezeny i vanad a nikl). PAU jsou většinou stabilní a netěkavé. Nepoužité topné oleje mají nižší rozmezí bodu varu než mazací oleje. Porovnání mezi složením topných olejů a olejů mazacích je v Tabulce 3.120. Petrolej - kerosen Topný olej (č. 2) Normální délka uhlíkového řetězce Střední destilát, C6 až C16 Střední destilát, C8 až C21 Rozmezí bodu varu (oC) 150 – 300 200 – 325 Významné sloučeniny N alkany, cykloalkany, malé koncentrace monoaromatických sloučenin, malé koncentrace BTEX a PAU Velmi malé koncentrace BTEX, toluen 0,06 %, ethyl benzen 0,034 %, xyleny 0,23 %, vysoké koncentrace nalkanů, C8 0,1 %, C20 0,35 %), nižší koncentrace rozvětvených alkanů, Topný olej (č. 6) Zbytkový olej, C12 to C34 350 – 700 Těžký destilát, C18 až C34 326 – 600 Mazací oleje cykloalkany, mono- aromatické sloučeniny, naftaleny (0,22 %) a PAU, nikl 0,00005 % Malé koncentrace BTEX, naftalenů a PAU, vysoké koncentrace n-alkanů (C9 0,0034 % -C20 0,1 %) a cykloalkanů, nikl 0,0089 % Malé koncentrace BTEX, vysoké koncentrace rozvětvených alkanů a cykloalkanů Tabulka 3.120: Běžné složení topných a mazacích olejů [56, Babtie Group Ltd, 2002] Guma Tabulka 3.121 ukazuje některé vlastnosti pneumatik používaných jako palivo Parametr Výhřevnost Chloridy As Cd Co Cr Cu Hg Mn Ni Pb Sb Sn Tl V Zn Hodnota 36 – 38 0.15 – 0.25 <2 <5 – 10 <5 – 27 <5 – 97 10 – 30 0,17 - <1 6 – 11 <5 – 40 <5 – 410 55 – 410 14 – 21 0,25 – 75 <5 – 60 14,5 – 16,1 Jednotky MJ/kg % ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm g/kg Tabulka 3.121: Vlastnosti pneumatik používaných jako palivo [4, Langenkamp, 1997] Kal Kal zpravidla obsahuje vodu. Zvýšení obsahu vody ve vztahu k danému suchému složení kalu snižuje jeho výhřevnost. Například kal s obsahem sušiny 33 % má výhřevnost menší než 5 MJ na kg mokré hmoty. Obsah chloru je většinou nízký, ale určité kaly mohou obsahovat významné koncentrace rtuti. Dřevo Piliny, štěpky a PVC mají výhřevnost mezi 14 a 21 MJ/kg mokré hmoty. Stavební odpad má výhřevnost mezi 14 a 17 MJ/kg mokré hmoty. Některé fyzikálně-chemické parametry odpadního dřeva jsou uvedeny v Tabulce 3.122. Kovy Nižší výhřevnost (MJ/kg) Cl Cd Cr Hg Pb Tl Zn Koncentrace (ppm) 17,3 0,1 % 0,7 – 3,4 50 0,2 53 - 1000 <0,1 1500 Tabulka 3.122: Obsah kovů v odpadním dřevu [4, Langenkamp, 1997], [81, VDI and Dechema, 2002] 3.5.2 Spotřeba při přípravě paliva z odpadu Spotřeba při úpravě odpadního oleje pro použití jako paliva Spotřebovaný materiál Chemické antioxidanty Použití Přidávají se do lehkých topných olejů a lehkých destilačních frakcí za účelem stabilizace produktu Tabulka 3.123: Spotřeba při tepelné úpravě odpadních olejů [119, Watco, 2002] Výstupní odpad Především k výrobě topného oleje 1 Topný olej (700 MJ a 849 <0,5 % S) Druhotná paliva 2 63 Spotřeba Spotřeba fosilních paliv 4 Primární energie 343 Spotřeba vody 431 1 Termické krakování: Tepelná + chemická úprava (s H2SO4) 2 Mnohé z nich jsou paliva z odpadu vzniklá během procesu Jednotky (na tunu vstupního odpadního oleje) kg kg kg ekv. neupraveného oleje MJ kg Tabulka 3.124: Spotřeby vzniklé při termickém krakování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001], [152, TWG, 2004] Výstup Methanol Úspora vstupních paliv obvykle používaných při zplyňování Spotřeba Fosilní palivo Primární energie Spotřeba vody Množství (na tunu vstupního odpadního oleje) 1080 109 7110 1350 Jednotky kg kg ekv. ropy MJ kg Tabulka 3.125: Výstupy ze zplyňování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001] Spotřeba při zpracování nebezpečného odpadu pro jeho použití jako paliva Spotřeba Elektrická energie (kWh/t vyráběného paliva z odpadu) Palivo (l/t vyráběného paliva z odpadu) Adsorbenty Voda (l/t paliva z odpadu – k čištění zařízení, cisteren a případně sudů; na údržbu, skrápěcí zařízení ke snížení prašnosti)1 Dusík m3/t produkovaného paliva z odpadu (inertizační míchadla, drtiče nebo uskladnění kapaliny) Ostatní suroviny pro zpracování odpadní vody Pevné palivo z odpadu 5 – 25 0,15 – 3 Mezi 20 a 40 % absorbentů na tunu vyrobeného paliva z odpadu, v závislosti na požadovaných specifikacích. Absorbenty: čisté piliny, piliny z regenerace dřeva, polyuretan, vedlejší produkty výroby papíru, textilie, atd. 5 – 20 Kapalné palivo z odpadu 5 – 20 0,05 – 2 1 - 2.5 1 - 2.5 5 – 20 Poznámky: Energetické údaje nezahrnují spotřebu energie na ventilaci a úpravu vzduchu. Spotřeba elektrické energie se velmi liší podle druhu odpadu, balení a stupně automatizace. Např. v případě, že budou drceny balené sudy, může spotřeba elektrické energie dosahovat 25 kWh/t, zatímco v případě neautomatizovaného zpracování rozměrných odpadů bude mezi 5 a 10 kWh/t. Navíc pokud je spotřeba elektrické energie vysoká, je spotřeba paliva obvykle nižší. Spotřeba paliva se většinou týká užitkových dopravních prostředků a snižuje se v závislosti na stupni automatizace. Celková spotřeba energie představuje méně než 5% celkové energie paliva z odpadu. 1 Spotřeba vody souvisí s hospodárným provozem daného zařízení. Velmi se liší podle druhu odpadu, balení a případného použití regenerované dešťové vody. Pokud je nutné čištění kontejnerů nebo sudů kvůli dalšímu použití, vyžaduje to další spotřebu 2 až 20 l/t. Tabulka 3.126: Spotřeba při úpravě nebezpečného odpadu na použití jako palivo [122, Eucopro, 2003] Spotřeba při přípravě paliva z tuhého komunálního odpadu Tabulka 3.127 podává přehled zařízení, která poskytla údaje do této sekce. Typ zařízení Komerční zařízení na zpracování odpadu Mechanicko-biologické zpracování odpadu Komerční zařízení na zpracování odpadu Zpracování TKO bez stupně biologického rozkladu Mechanicko-biologické zpracování odpadu Vysoce výhřevná frakce ze zpracování TKO a komerční zařízení na zpracování odpadu Komerční zařízení na zpracování odpadu Mechanicko-biologické zpracování odpadu Mechanicko-biologické zpracování odpadu Mechanicko-biologické zpracování odpadu Zpracování TKO bez stupně biologického rozkladu Zpracování zbytkového tuhého komunálního odpadu Druh vyráběného pevného paliva z odpadu měkké/tvrdé pelety měkké pelety, jemná vlákna (prach) měkké pelety, jemná vlákna (prach) Kapacita (kt/rok) Spotřeba energie (MWh/rok) Měrná spotřeba energie (kWh/t vstupního materiálu) 40 2400 109 55 2300 38 – 56 65 1268 – 1902 40 – 59 80 781 40 jemná vlákna (prach) 100 5800 92 měkké pelety, jemná vlákna (prach) 100 315 – 405 32 – 41 100 1080 – 1620 36 – 54 110 1870 17 110 4000 33 – 40 600 2760 840 23650 měkké pelety, jemná vlákna (prach) vysoce výhřevná frakce v lisovaných balících měkké pelety, jemná vlákna (prach) jemná vlákna (prach) jemná vlákna (prach) 30 60 Separace: 8 – 15 Tabulka 3.127: Příklady spotřeby pří přípravě paliva z TKO [52, Ecodeco, 2002], [66, TWG, 2003], [126, Pretz, et al., 2003], [150, TWG, 2004], [156, VROM, 2004], [157, UBA, 2004] Kapacita (kt/rok) 65 86 100 Spotřeba paliva (GJ/rok) Spotřeba elektrické energie (kWh/t) 38475 0 3575 5831 1050 Měrná spotřeba elektrické energie (kWh/t) 55 68 10,5 Měrná spotřeba vody (m3/t) 0,078 0,0019 Tabulka 3.128: Příklady spotřeby při přípravě paliva z jiného než nebezpečného odpadu [66, TWG, 2003] Velký rozdíl ve spotřebě energie ve vztahu k množství vstupního materiálu souvisí s typem použitého zpracovatelského zařízení a druhem generovaného tuhého paliva z odpadu, a např. tím, zda jsou nainstalována sušící zařízení nebo zda je generované palivo z odpadu vyrobeno v různých tvarech a s různou velikostí zrn. Kromě procesů tepelného sušení není k výrobě pevného paliva z odpadu nutné žádné palivo (palivo je nezbytné pouze k pohonu dopravních prostředků ve výrobním areálu, jako jsou nakladače a vysokozdvižné vozíky). Jeden z výrobců uvádí spotřebu plynu pro tepelné sušení okolo 21250 GJ za rok. Tato spotřeba odpovídá 1390 MJ/t vstupního materiálu. Obecně nejsou k výrobě konečného produktu třeba žádné další přísady kromě odpadu. Aby byl zajištěn bezporuchový provoz, musí být zpracovatelské stroje a zařízení na manipulaci s materiálem promazávány. K tomu jsou používány některé detergenty. Kromě toho se používají pomocné materiály na podporu procesu čištění spalin, jako je hydroxid sodný (spotřeba: 18 kg/kt) a fosfáty (spotřeba: 3 kg/kt). Separace, anaerobní rozklad (vyhnívání) a biologický rozklad vyžadují energii. Spotřeba elektrické energie na separaci a anaerobní rozklad se pohybuje okolo 60 kWh/t vstupního materiálu; z toho na separaci připadá asi 8 až 15 kWh. Při spalování bioplynu ve spalovacím motoru s účinností 35% je vyrobeno přibližně 120 kWhe/t odpadu. To znamená čistou produkci přibližně 60 kWhe/t odpadu. Výroba produktu anaerobního rozkladu vyžaduje přibližně 100 MJe/t vstupního materiálu. Biologické sušení vyžaduje také asi 100 MJe/t vstupního materiálu. 3.5.3 Emise z přípravy paliv z odpadu Emise z přípravy pevných paliv z tuhého komunálního odpadu (TKO) V následující tabulce je uvedena materiálová bilance výroby paliva RDF. Spalitelný produkt (např. RDF) 55 – 50 531 Organické látky Nespalitelný odpad na anorganické bázi 20 Sklo:4 Bílé: 3 Hnědé:0,5 Zelené:0,5 Kovy 5 Železné kovy: 4 Neželezné kovy: 1 Minerály: 4 Jemnozrnný materiál a prach k zneškodnění: 4 Hodnoty v kg/100 kg vstupního odpadu 1 hodnota výhřevnosti 15 – 18 MJ/kg Tabulka 3.129: Příklady emisí z přípravy RDF z TKO [52, Ecodeco, 2002], [81, VDI and Dechema, 2002] Tabulka 3.130 uvádí přehled zařízení, která poskytla údaje pro tuto sekci Odpařená voda a CO2 20 - 25 Ostatní Baterie: 0,05 Typ zařízení Zpracování TKO bez stupně biologického rozkladu Komerční zařízení na zpracování odpadu Komerční zařízení na zpracování odpadu Zpracování TKO bez stupně biologického rozkladu Mechanickobiologická úprava odpadu Zpracování vysoce výhřevné frakce z TKO a komerční zařízení na zpracování odpadu Komerční zařízení na zpracování odpadu Mechanicko biologická úprava odpadu Zpracování TKO bez stupně biologického rozkladu Druh vyráběného pevného paliva z odpadu Hluková vzdálenost k místu imise (m) Kapacita (kt/rok) Množství produktů pevných paliv z odpadů (t/rok) % produkt/odpad 23 17400 76,7 40 15300 69,5 Množství spalin m3/hod Prach (kg/rok) Zápach (OU/m3) Hladina akustického tlaku den/noc (dB(A)) jemná vlákna, prach měkké/tvrdé pelety 18000 <40/<40 měkké pelety, jemná vlákna (prach) není k dispozici jemná vlákna (prach) měkké pelety, jemná vlákna (prach) 10 65 31700 99,1 48000 <70/<70 80 16300 84.0 100 30700 48.7 45000 100 9000 90,0 48000 394 1000 <50/<35 měkké pelety, jemná vlákna (prach) vysoce výhřevná frakce v balíkách jemná vlákna (prach) 100 27000 90,0 1000 48000 <50/<35 200 110 19500 17,7 120000 406 50/39 650 840 90000 11.5 90000 Tabulka 3.130: Přehled některých výrobních zařízení na pevná paliva z odpadu v EU [126, Pretz, et al., 2003] 220 38/37.5 Kapacita Výfukové plyny Kyslík CO2 částice SOx NOx N 2O TOC CH4 CO HCl HF Kovy celkem Hg Cd + Tl Chlorbenzeny PCDD/PCDF CFC Zápach NH3 Jednotky kt/rok milion Nm3 % t/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok mg/Nm3 - kg/rok ngTEQ/Nm3 g/rok mg/Nm3 - kg/rok EU O.U./Nm3 MGE/rok mg/Nm3 Zařízení A Zařízení B Zařízení C 65 86 98 Koncentrace Zatížení Koncentrace Zatížení Koncentrace Zatížení 394,2 19 1,4 11765 8428 0 1 394,2 1820 18,6 7332 80 4699,5 47 18527 12,5 0 40 2340 1,7 670,14 26715 80 4699,5 8,4 3311,28 16 78 26 0,4 197,1 3,7 1,46 0,4 0,197 0,08 0 0,0047 0,0026 0,002 0,00079 0,044 110 0 17,345 43362 0 Tabulka 3.131: Příklady emisí do ovzduší z přípravy paliva z bezpečného odpadu [66, TWG, 2003]] Kapacita Generovaná odpadní voda BSK5 CHSK Celkový dusík (N) Dusitany Dusičnany Amoniak Dusičnany Sírany Jednotky kt/rok m3/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok mg/l-kg/rok Zařízení A 65 Koncentrace Zařízení B Zatížení 16965 34450 86 Koncentrace Zatížení 30100 Zařízení C 160 Koncentrace Zatížení 8000 21 40 230 1.8 10400 650 325 Tabulka 3.132: Příklady emisí do vody vznikajících při přípravě paliva z bezpečného odpadu [66, TWG, 2003] V závislosti na typu zařízení lze nalézt značné rozdíly v poměru mezi množstvím zpracovaného odpadu a produkcí pevných paliv z odpadu. Vysvětluje se to tím, že některá zařízení zpracovávají komerční odpad a jiné TKO. Zpracovatelé také využívají rozdílné způsoby výroby tuhého paliva z odpadu. Například: Jestliže se jemný materiál přidává do tuhého paliva z odpadu a ten se neukládá na skládku, pak množství produkovaného paliva roste, ale jeho kvalita významně klesá. Jiná zařízení zvyšují kapacitu provozu nebo produkce tuhých paliv z odpadu kombinací se zařízením na zpracování TKO. Uvedené hodnoty jsou čerpány z technických povolení. Široké rozmezí pozorovaných rozdílů lze vysvětlit umístěním zpracovatelského zařízení a lišícím se vstupním materiálem a provozním časem, např. v některých případech jednosměnný, dvousměnný nebo třísměnný provoz. Pokud jde o Tabulku 3.130, rozdíl mezi množstvím vstupů a množstvím produktů musí být dán do souvislosti s množství obsahu potenciálně recyklovatelných materiálů, jako je železo a neželezné kovy v odpadu. Obsah potenciálně recyklovatelných odpadů závisí na složení odpadu, které se může velmi lišit. Během procesu čištění odpadního plynu navíc mohou narůst rezidua. V závislosti na metodě zpracování, mohou vznikat také vedlejší produkty. V závislosti na kvalitě vedlejších produktů mohou být přímo recyklovány nebo zpracovány při dalších procesech. Běžnými vedlejšími produkty jsou železo a neželezné kovy a inertní frakce. Kvalita železa a neželezných kovů je závislá na složení odpadu a použité metodě zpracování. Produkty vyšší kvality jsou vhodné pro další recyklaci. Inertní frakce je někdy používána jako stavební materiál; například pro vozovky nebo skládky. V ojedinělých případech je možné použít recyklát přímo jako surovinu; např. některé druhy plastů a sklo. Kromě toho se při aplikaci vzduchového třídiče může zvýšit množství těžké frakce využívané pro energetické účely. Složení odpadu, který není použit jako palivo, je odlišné od vstupního a výstupního odpadu. Záleží na vstupním odpadu, ale určující je i typ zpracování. Materiálové bilance dokládající takovéto rozdíly stejně jako to bilance, které ukazují, končí různé složky vstupního odpadu, nebyly bohužel poskytnuty. Emise z přípravy paliva z nebezpečného odpadu Emise do ovzduší Emise Zdroj Vykládka a manipulace s absorbenty a/nebo prachovitými odpady Zpracování Prach, absorbenty převážně z pilin, sypké/práškové odpady Nakládka (nátěry, pryskyřice, prášky na praní, katalyzátory atd.) Dosáhnutý výkon (mg/Nm3) 1 VOC a zápach Tuhé palivo z odpadu Kapalné palivo z odpadu m Netýká se l/m l (převážně pro zkapalnění) Netýká se 1 – 10 1–5 Vzorkování l/m m/h Proces vykládky (nákladní auto, sudy a kontejnery) Zpracování m m/h m (prosívání) l 10 – 50 10 – 110 Dosažitelný výkon NMVOC (mg/Nm3) 2 Poznámky: 1 použitím textilního filtru 2 pomocí regeneračního tepelného oxidačního činidla (pro tuhé palivo z odpadu) a regeneračního tepelného oxidačního činidla nebo aktivního uhlí (pro kapalné palivo z odpadu) l: nízké emise – m: střední emise – h: vysoké emise Tabulka 3.133: Emise do ovzduší z přípravy paliva z nebezpečného odpadu [122, Eucopro, 2003] VOC a zápach Nejčastěji přijímané odpady obsahují organické složky. Tyto organické složky jsou za určitých okolností, podle tlaku páry a teploty, více či méně těkavé. VOC mohou být potenciálně škodlivé pro životní prostředí a zdraví pracovníků a mohou být také příčinou zápachu. To je důvod, proč tyto emise vyžadují zvláštní pozornost, a proč je třeba je monitorovat. Množství produkovaných emisí VOC je závislé na povaze odpadu, jeho bodu vzplanutí, na tlaku par jednotlivých složek a jejich koncentraci. Emise VOC jsou ovlivněny také typem použitého procesu a převládajícími klimatickými podmínkami. Hluk Všechny zpracovatelské linky a jejich vybavení je třeba navrhnout a zkonstruovat v souladu s nařízeními EU, která se zabývají hlukem při provozu uvnitř zařízení i v jeho okolí. Přijíždějící i odjíždějící vozidla jsou hlavním zdrojem hluku v okolí i uvnitř zařízení. Dalšími zdroji hluku jsou manipulační stroje, jako mechanické naběrače, nakladače, hydraulické nakladače, síta, drtiče, mlýny, čerpadla, třepačky, motory pohánějící ventilační síť a jednotky na úpravu VOC. Emise do vody Čistírny odpadních vod čistí vodu pocházející z čištění sudů, čištění nákladních aut, čištění příslušenství, cisternových vozů a sklopných přívěsů, a procesní vodu (z odpadů usazujících se během přepravy, sušení atd.). Pokud nejsou přesně určeny měřené parametry pro odpadní vody z těchto zařízení, Tabulka 3.134 uvádí určitá rozmezí těchto parametrů uvedená v povoleních na tato zařízení. Až na několik výjimek závažnějších havárií nemají tato zařízení žádný vliv na podzemní vodu. K průzkumu a analýze je jednou až dvakrát ročně používána síť piezometrů. Fyzikálně-chemické parametry Povolené limitní hodnoty (mg/l) pH 5.5 – 9.5 Maximální teplota 30 – 45 Celkové NL 30 – 60 CHSK 50 – 300 Uhlovodíky 2 – 10 BSK5 30 – 40 N – Kjedahl (podle Kjeldahla) n.a. – 40 N celkový 10 – 50 Fosfáty celkové 1 – 10 CN (volný) 0.1 Cd 0.05 – 0.2 Cr (VI) 0.01 – 0.1 Cr celkový 0.02 – 0.5 Cu 0.03 – 0.5 Fe 10 – 15 Hg 0.05 – 0.15 Ni 0.05 – 0.5 Pb 0.05 – 0.5 Sn 0.01 – 2 Zn 0.3 – 2 Kovy celkem* 10 – 15 * Sb + Co + V + Tl + Pb + Cu + Cr + Ni + Zn + Mn + Sn + Cd + Hg + Se + Te Tabulka 3.134: Povolené rozmezí hodnot pro některá zařízení [122, Eucopro, 2003] Vedlejší produkty a vzniklé odpady Odpady z úpravy odpadních vod a ostatní odpady ke zneškodnění Zbytky pocházející z obalů dodaných odpadů Předané IBC kontejnery nebo sudy Kovové kontejnery a sudy Plastové kontejnery a sudy Palety Velké pytle Plastové fólie Extrakce zbytků během výrobní fáze Složení Množství (kg/t produkovaného paliva z odpadu) 1.5 – 20 Zbytky skládající se z kovových částí, někdy objemných Rotační, vibrační a statické prosívání/třídění zbytků Zbytky ze zpracování odpadních vod Tyto zbytky se skládají z bloků různých pevných odpadů (jako jsou pryskyřice, malby, lepidla, dehty, bitumen, znečištěné půdy atd.), z kousků dřeva, písku, znečištěných plastů, izolace, kousků textilu Např. aktivní uhlí z čištění odpadní vody a vzduchu 0–3 Laboratorní zbytky a vyřazené vzorky 0.015 Poznámka: Množství vedlejších produktů je silně spojeno s druhem obalu. Např. v případě malých balených odpadů může dosáhnout podíl železného odpadu až 150 kg/t paliva z odpadu Tabulka 3.135: Odpady vznikající při úpravě nebezpečného odpadu na palivo [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004] Kontrola kvality půdy může být zajištěna monitoringem emisí do ovzduší a monitoringem kvality odpadních a podzemních vod. Příprava pevného paliva z odpadu karbonizací kontaminovaného dřeva Kontaminované dřevo může obsahovat POP, rtuť, arsen a další typické znečišťující látky. Emise vznikající při zpracování odpadního oleje pro použití jako paliva Tabulka 3.136 uvádí emise vznikající při produkci kapalného paliva z odpadního oleje. Emisní cesta Skladování odpadních olejů Kotel Vzduch Vzduch Médium Ohřívací nádoby Vzduch Přijímací nádrž ohřátého oleje Vzduch Filtrace ohřátého oleje Vzduch Přes/pomocí Vytěsnění páry během plnění. Spaliny unikající z komína. Většina zařízení na opětovné zpracování olejů generuje páru z domácích kotlů. Ohřívací nádoby bývají nejčastěji izolované lehké ocelové nádrže. Teplo se přenáší do oleje ve výměnících, nejčastěji založených na vnitřních či „slepých“ parních závitech. Tento mechanismus může být obtížné čistit a udržovat. To pak může vést k neúčinnému využívání energie a zvyšování potřeby páry. VOC jsou emitovány během ohřevu oleje a jsou odváděny párou. Emise se mohou skládat z unikajících par obsahujících vodní páru a VOC. Může být použita absorpce na uhlí, ale může být ovlivněna vodní párou. Pro zachytávání organické frakce je třeba brát v úvahu kondenzaci. Organická frakce pak může být použita jako palivo v kotli nebo spálena. VOC z přesunu ohřátého oleje do přijímací nádrže. VOC jsou emitovány během procházení ohřátého oleje přes filtr, kdy se odstraňují tuhé látky. Ohřátý olej z ohřívacích nádob prochází zpravidla přes otevřené filtry, aby byly odstraněny pevné látky. Tyto otevřené filtry jsou umístěny buď na otevřených dvorech nebo v budovách. Používané filtry jsou obvykle vibrující kovové sítě, které se obvykle používají v souvislosti s agregáty minerálů. Pro prodej regenerovaného palivového oleje je klíčové, aby byl odstraněn velký počet pevných částic obsažených v ohřátém Odstranění oleje z odpadních vody Vzduch Odstranění oleje z odpadních vody Voda Odloučení vody Vzduch Vzduch Skladování regenerovaného oleje Půda oleji. Postup odstranění pevných částic je agresivní a filtry proto musí být odolné, aby se vypořádaly s pevnými částicemi a také s ohřátým olejem. V tomto stádiu vznikají VOC a zápach. Olej je odstraňován z odpadní vody dříve, než se dostane do odpadní stoky nebo ostatních vod, obvykle pomocí lapače olejů, lamelového separátoru nebo filtračními postupy. VOC jsou významnými emisemi v případě, že unikají z procesní nádrže do otevřených kanálů a také při ohřátí a průchodu lamelovým separátorem. Odpadní voda do kanalizace. VOC jsou uvolňovány z ohřáté vody do kanalizace. VOC jsou uvolňovány během odvodnění. Vytěsnění VOC Odstranění kalu ze skladovacích a ohřívacích nádob a filtračních jednotek Tabulka 3.136: Emise vznikající z úpravy odpadních olejů pro použití jako palivo [55, UK EA, 2001] Tabulka 3.137 uvádí množstevní bilanci u čtyř různých zařízení zpracovávajících odpad (A - D). Odpad na vstupu (včetně Odpad pro složek neobsahujících Vypouštění do zpracování mimo Místo Produkty kanalizace olej/rozpouštědlo, jako jsou lokalitu baterie) Objem - odpadní olej: 1434 Topný olej Hydraulická kapalina: 15 pro průmysl A Směsný olejnatý odpad: 100 asfaltu: Použité olejové filtry: 1355 12800 Nátěry a rozpouštědla: 100 Zhutněné olejové Směsné odpadní oleje: 15000 Topný olej: B Odpadní voda: 700 13000 filtry: 30 Použité olejové filtry: 90 Znečištěná voda z továrních Topný olej lapačů: 14000 pro další Odpadní voda s vysokým CHSK: C úpravu nebo Použité oleje z garáží a míchání: 13600 továren: 2000 2000 Zbytkové topné oleje: 100 Použitý motorový mazací olej Použitý (v cisternách): 80000 mazací olej zpracovávan ý pro použití Použité mazací oleje v Odpadní voda jako palivo: barelech: 100 se stopami 72000 D uhlovodíků: Kerogas 2500 (směs Zbytkové topné oleje: 300 mazacího a topného oleje): 1000 Poznámka: Hodnoty uvedené v buňkách odpovídají množství zmíněných materiálů v tunách za rok Odpad ke skládkování Kal: 500 Čerpatelný kal: 300 Kal z prosívání: 6 Kal ze dna nádrží: 6 Rozřezané kousky sudů na olej o objemu 25 litrů: 10 Suť/zbytky, hadry, atd.: 5 Tabulka 3.137: Vstupy a výstupy v zařízeních na zpracování odpadních olejů pro použití jako palivo [56, Babtie Group Ltd, 2002] Druh odpadního oleje Odpadní motorový olej Oleje z lapačů olejů Rozpustné oleje Odpad na vstupu Množství za rok Obsah oleje (tuny) (%) 62000 97 25000 4 16000 25 Topné oleje Oleje z transformátorových stanic a zpracování olejových filtrů Ostatní oleje Produkt Vyčištěný odpadní olej pro použití jako palivo Vypouštění do kanalizace Vypuštění do kanalizace/odpadu Likvidace skládkováním % Skládka odpadu: shrabky Skládka odpadu: kal Skládka odpadu: ostatní odpad Likvidace ostatního kapalného odpadu Likvidace ostatního tuhého odpadu 7000 4000 Obsah vody (%) 3 96 75 98 97 2 3 200 99 Odpad na výstupu a residua 1 75150 99.5 0.5 Olej (mg/l) 200 CHSK (mg/l) 40000 6000 12000 4000 4000 Olej (sušina) 11 5 2 2 Obsah vody (%) 25 50 40 98 3000 5 95 Tabulka 3.138: Příklad emisí ze zařízení na recyklaci olejů používající zahřívání oleje během zpracování [56, Babtie Group Ltd, 2002] Výstupy Topný olej (32 z 700 MJ a <0.5 % S) Druhotná paliva 3 Plynový olej Nafta Bitumen Emise CO2 SO2 VOC Částice Fosfáty ve vodě Převážně k výrobě topného oleje 1 849 Převážně k výrobě plynového oleje 2 63 706 51 38 2845 9.8 0.08 0.4 0.0012 Jednotky (na tunu vstupního odpadního oleje) kg kg kg kg kg ekv.kg ekv. kg kg ekv. C2H4 g kg ekv. Odpad k likvidaci 18 kg Odpad na obnovu (regeneraci) 24 kg Odpadní voda 50 kg Rozpouštědla 29 kg Těžké zbytky 61 kg Nafta 36 kg Unikající plyny 29 kg 1 Termické krakování: tepelná + chemická úprava (s H2SO4) 2 Termické krakování upravené tak, aby primárně vznikal plynový olej. Konečná úprava stupněm dočištění a stupněm stabilizace. 3 Mnohá jsou paliva z odpadu generovaná během procesu Tabulka 3.139: Emise vznikající při tepelném krakování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001], [152, TWG, 2004] Při spoluzplyňování s uhlím mohou být kovy obsažené v použitém oleji fixovány v inertním bezpečném popelu na dně. Sirnaté sloučeniny jsou převáděny na sirovodík, odstraňovány konvenčním mokrým čištěním plynu a převedeny na elementární síru. Při procesu zplyňování nevznikají žádné emise kovů, prchavé emise či dioxiny. Výstupy/emise Methanol Úspora vstupu paliv obvykle používaných při zplyňování Emise CO2 SO2 VOC Fosfáty (fosforečnany) Odpad k likvidaci Odpad na obnovu (regeneraci) Množství (na tunu vstupního odpadního oleje) 1080 1431 0.21 0.05 0.0079 1 36 Jednotky kg kg ekv. kg ekv. kg ekv. C2H4 kg ekv. fosfátům ve vodě kg kg Tabulka 3.140: Emise vznikající při zplyňování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001] Emise do ovzduší Některé emise, které běžně vznikají při zpracování odpadních olejů za účelem výroby produktů, které mohou být použity jako palivo, jsou uvedeny v následující tabulce (Tabulka 3.141). Látky ohrožující životní prostředí při zpracování odpadních olejů na palivo Chlorované uhlovodíky Dioxiny Olovo Kovy Netěkavé kovy PAU Sirnaté sloučeniny Komentář Zvyšují množství obsahu chloru v odpadním oleji Podle odborníků na životní prostředí se v poslední době objevují při regeneraci použitých olejů a protipožární úpravě povrchů. Při regeneraci končí olovo v těžkých zbytcích a výsledkem je jeho „uzamčení“ v bitumenových produktech. Vzhledem k měnícímu se složení benzínu se význam kontaminace olovem snižuje. Při termickém krakování je nejméně 98 % kovů odstraněno jako nevyluhovatelný prášek, který je shromažďován v uzavřených nádobách a používán jako přídavek do asfaltu Ostatní kovy, pokud jsou přítomny, mohou být zadrženy v bitumenových zbytcích, tak jako olovo. PAU bývaly z pohledu ochrany životního prostředí a zdraví problémem v souvislosti se zpracováním základových olejů. Vznikají při nedokonalém spalování organického materiálu. PAU se relativně těžko rozkládají. Poslední testy však ukazují, že je možné PAU v moderních zařízeních na regeneraci odstranit a nedochází pak k jejich akumulaci. Zápach a emise SOx , pokud se používají jako palivo ve zpracovatelských zařízeních Tabulka 3.141: Látky ohrožující životní prostředí při zpracování odpadních olejů na palivo [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [11, Jacobs and Dijkmans, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002] Emise do vody Při přípravě odpadních olejů mohou vznikat mísitelné a rozpuštěné organické sloučeniny (deemulgátory a detergenty), které končí v odpadní vodě. 3.5.4 Paliva z odpadu (odpad na výstupu) Účelem této kapitoly je poskytnout přehled o vlastnostech, které musí mít palivo z odpadu v případě využití různých spalovacích procesů. Palivo z odpadu je termín používaný v tomto dokumentu pro palivo připravené z odpadu. Jak je uvedeno již v úvodu, popis spalovacích procesů samotných není obsahem tohoto dokumentu. Spalování je předmětem dokumentů BREF jiného průmyslového sektoru – zastřešeného IPPC. Spoluspalování odpadních materiálů má dopad na účinnost zařízení, a/nebo na emise do ovzduší a vody, a také ovlivňuje kvalitu zbytků spalování a jeho vedlejších produktů. Dopad používání odpadu jako paliva namísto používání konvenčních paliv je dán odlišnými vlastnostmi odpadu a běžných paliv. Například emise vznikající při spalování odpadních olejů v elektrárnách, kde se spaluje uhlí, v elektrárnách, kde se spaluje olej, nebo v cementárnách se liší, jelikož povaha procesů a koncové techniky na snížení emisí jsou různé. Např. pevné vs. kapalné palivo, techniky koncových zařízení, alkalita v cementárenských pecích, teplota spalování (od 800 °C při spalování na fluidním loži až 2000 °C v cementárenských pecích), typ spalovacího zařízení (elektrárna, centrální vytápění, dálkové vytápění) – to vše se může v mnoha různých případech lišit. Jelikož jsou tyto otázky předmětem každého průmyslového sektoru BREF, společně s diskusí o použité technice spalovacího procesu, nemohou být zde řešeny. Výhřevnost odpadu (používaného jako palivo) a další důležité vlastnosti, které určují, kdy je možno specifické palivo použít ve spalovacím zařízení, vychází z jeho chemického složení a fyzikálních vlastností. Vznik usazenin, struskování a koroze kotlů při spalování v elektrárnách či teplárnách - to jsou možné negativní aspekty spojené s chemickým složením (zejména přítomnost určitých složek ve směsi paliva, kterými mohou být alkalické kovy, chlor a síra). Tyto složky mohou mít obrovský vliv na použitelnost při spalování v elektrárně/teplárně, jelikož pak může docházet k přerušení provozu a prostojům. Mohou také ovlivnit charakteristiku popela, např. spékání a tavení. Složení popela může být důležitým faktorem v ekonomice spalovacího zařízení. Znečišťující látky, jako např. těžké kovy, mohou negativně ovlivnit možnost využití popela, což může v důsledku vést k vysokým poplatkům za jeho likvidaci. Důležitá je také fyzikální forma, ve které se palivo vyskytuje, protože systém plnění musí být schopen s palivem bez problémů manipulovat a částečky musí být dost malé pro dokonalé prohoření při použití příslušné spalovací technologie. Nejčastěji používané formy pro pevná paliva z odpadů jsou granule, prach, brikety a balíky. Kromě toho je pro proces hoření důležitým parametrem, vzhledem ke stabilitě plamene a vyhoření paliva, také obsah těkavých látek. Obecně se pevná paliva z odpadů skládají ze dřeva, papíru a plastů, což jsou, např. ve srovnání s uhlím, materiály bohaté na těkavé látky. 3.5.4.1 Tuhá paliva z odpadů připravená zpracováním TKO Rozsah složení tuhého paliva z odpadu v Evropě ukazuje Tabulka 3.142 Vlastnost/látka Sušina Vlhkost Výhřevnost Popel Složení popele: hliník vápník železo draslík magnesium sodík křemík titan chlor fluor síra uhlík vodík dusík kyslík As Be Cd* Cd + Hg Co Cr Cu Rozsah 75.3 – 78.0 1.6 – 50 10 – 40 0.7 – 20 Jednotky % % MJ/kg hmotn. % hmotn. % 6.9 – 9.2 17.6 – 21.8 1.6 – 2.2 1.9 – 2.2 1.4 – 1.7 1.9 – 2.7 17.9 – 20.8 <0.01 –1.77 0.001 – 0.02 0.02 – 0.6 47.1 – 50.7 6.6 – 7.0 0.5 – 0.8 30.4 – 34.4 <0.4 – 160 0.2 – 0.3 0.16 – 6 7 0.4 – 7.4 2.5 – 226 6.8 – 1340 hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn. % hmotn. % ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm Hg <0.02 – 1 ppm Mn 22 – 590 ppm Ni <2.5 – 40 ppm Pb 2.4 – 300 ppm Sb 1 – 39 ppm Se 0.8 – 1.7 ppm Sn 2 – 27.6 ppm Te 0.6 – 1.58 ppm Tl <0.1 – 0.8 ppm V 2.3 – 10.2 ppm Zn 225 – 500 ppm EOX 31 – 42 ppm * Kolem 70% Cd, které může obsaženo v TKO, je převedeno na spalitelné produkty. Tabulka 3.142: Rozsahy získané z analýz tuhého paliva z odpadu připraveného z TKO v Evropě [4, Langenkamp, 1997], [8, Krajenbrink, et al., 1999], [21, Langenkamp and Nieman, 2001], [81, VDI and Dechema, 2002] Parametr Jednotky Medián 80. percentil 25.1 18.8 20.6 1.1 400.0 0.4 42.4 2.0 0.3 4.9 82.9 4.7 560.0 160.0 94.0 0.3 26.3 1.7 1.0 0.5 12.2 5.3 0.5 Počet vzorků Čistá výhřevnost MJ/kg 20.6 179 Vlhkost % 13.4 346 Obsah popela % DM 13.8 151 Celkový chlor % 0.7 171 Celkový fluor mg/kg DM 100.0 55 Síra celkem % 0.1 110 Antimon mg/kg DM 10.8 284 Arsen mg/kg DM 1.0 257 Berylium mg/kg DM 0.2 230 Kadmium mg/kg DM 2.2 266 Chrom mg/kg DM 48.0 259 Kobalt mg/kg DM 2.9 245 Měď mg/kg DM 97.5 286 Olovo mg/kg DM 89.0 265 Mangan mg/ kg DM 61.0 229 Rtuť mg/kg DM 0.2 249 Nikl mg/kg DM 13.1 243 Selen mg/kg DM 0.4 235 Tellur mg/kg DM 0.4 222 Thalium mg/kg DM 0.4 241 Cín mg/kg DM 4.0 192 Vanad mg/kg DM 3.6 241 PCB Sum DIN 51527 0.2 21 Poznámky: DM = sušina % = hmotnostní procenta V tomto případě použitý TKO neobsahoval vysoce výhřevnou frakci odpadu z domácností. Obsahoval vysoce výhřevnou frakci ze stavebního a demoličního odpadu a odpadu komerčního, což vysvětluje uvedené hodnoty čisté výhřevnosti. Tabulka 3.143: Tuhé palivo z odpadu vyráběné z vysoce výhřevné frakce demoličního odpadu [21, Langenkamp and Nieman, 2001] Parametr Vlhkost Hrubá výhřevnost Čistá výhřevnost Čistá výhřevnost Energetický obsah Jednotky % MJ/kg suš. MJ/kg suš. MJ/kg MWh/t Suroviny z oddělených zdrojů (byty, kanceláře, atd.)1 33.6 23.1 22.3 14.0 3.9 Suroviny z oddělených zdrojů (průmyslová odvětví, firmy)2 16.6 21.2 20.1 16.8 4.7 Obsah popela % Obsah těkavých látek % Chlor % Hliník % Kovový hliník % Síra % Dusík % Sodík % Rozpustný sodík % Draslík % Rozpustný draslík % Rtuť mg/kg suš. Kadmium mg/kg suš. Chrom mg/kg suš. Měď mg/kg suš. Nikl mg/kg suš. Zinek mg/kg suš. Mangan mg/kg suš. Arsen mg/kg suš. Olovo mg/kg suš. Poznámky: % = hmotnostní procenta 1 Průměr ze 732 vzorků 2 Průměr ze 490 vzorků 10.2 74.8 0.4 0.6 6.7 78.3 0.3 0.2 0.03 0.1 1.4 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 1.5 0.4 0.3 0.3 0.2 0.3 1.2 140 80 20 340 210 8.8 52.4 Tabulka 3.144: Regenerované palivo vyrobené z frakcí oddělených zdrojů TKO a ostatního spalitelného odpadu (Finsko) [21, Langenkamp and Nieman, 2001] Parametr Jednotky Čistá výhřevnost MJ/kg Vlhkost % Obsah popela % suš. Celkový chlor % Celkový fluor mg/kg suš. Síra celkem % Kadmium mg/kg suš. Rtuť mg/kg suš. Thalium mg/kg suš. Arsen mg/kg suš. Kobalt mg/kg suš. Nikl mg/kg suš. Selen mg/kg suš. Tellur mg/kg suš. Antimon mg/kg suš. Berylium mg/kg suš. Olovo mg/kg suš. Chrom mg/kg suš. Měď mg/kg suš. Mangan mg/ kg suš. Vanad mg/kg suš. Cín mg/kg suš. PCB Suma DIN 51527 Poznámky: % = hmotnostní procenta Medián 22.9 11.5 9.6 0.4 100 0.1 0.8 0.2 0.5 1.5 2.0 6.2 1.0 1.0 9.4 0.2 25.0 20.0 48.0 28.0 3.3 7.0 0.2 80. percentil 25.3 17.2 11.6 0.7 400 0.1 3.2 0.4 1.5 1.7 3.8 16.0 2.5 5.0 33.9 0.3 64.4 43.9 118 47.0 10.0 12.4 0.5 Počet vzorků 1402 1849 1308 1475 200 307 443 402 410 394 383 384 318 322 547 343 406 417 504 369 347 114 134 Tabulka 3.145: Regenerované palivo z jednozdrojových toků komerčního a průmyslového odpadu (údaje poskytnuté jednou německou společností) [21, Langenkamp and Nieman, 2001] Tuhé palivo z odpadu jako náhražka uhlí Hlavním rozdílem mezi uhlím a tuhými palivy z odpadu je různý obsah síry, chloru a těžkých kovů. V mnoha případech, například pokud porovnáváme tuhé palivo z odpadu s obsahem plastů s uhlím, je obsah chloru v regenerovaném palivu vyšší (nejčastěji 0.5 – 1.0 %) než v uhlí a naopak obsah síry menší. Také obsah těžkých kovů bude obecně obsahově podobný (ppm) nebo se může dokonce zvyšovat. Tuhé palivo z odpadu se prodává v různých formách. Tabulka 3.146 udává přehled různých forem tuhých paliv z odpadu. Paliva z odpadu Určující fyzikální a chemická charakteristika Vlna a vlákna Lehké pelety Těžké pelety Piliny Moučka velikost částic, objemová hmotnost, vlhkost, čistá výhřevnost, obsah popela, chemické složení Tabulka 3.146: Přehled různých forem paliva z odpadu (výstupní odpad) [126, Pretz, et al., 2003], [152, TWG, 2004] Kvalitu produktu a vlastnosti paliva z odpadu často určují požadavky spotřebitele. Elektrárny, cementárny a vápenky, plynárny, vícepalivové kotle, atd. uplatňují různé normy pro použití tuhých paliv z odpadu v závislosti na jejich technologii, zpracování odpadních plynů a specifikaci produktů. Sušený splaškový kal Velké objemy sušeného splaškového kalu s výhřevností mezi 3 a <10 MJ/kg jsou používány v elektrárnách. 3.5.4.2 Specifikace paliva z odpadu pro použití v cementářských pecích Níže uvedené tabulky (Tabulka 3.147 a Tabulka 3.148) uvádějí příklady specifikací užívaných pro cementářské pece v některých zemích. Tabulky neuvádějí úplný přehled současného dění v Evropě, informace by tudíž neměly být považovány za vyčerpávající a kompletní. Vzorkování a měření požadované pro přijetí náhradního paliva v cementářských pecích v některých zemích uvádí Tabulka 3.147. Měřené látky nebo kritéria Jednotky Velká Británie Výhřevnost Separace voda/rozpouštědlo Obsah vody Celková S Celkový Cl Celkový F, Br, I F Celkový Br, I Celkový N Al As Be Cd Cd + Tl Cd + Hg Co Cr Cu Hg 4 Hg, Tl Mn 23 – 29 nedetekovatelné MJ/kg % % % % % % % ppm ppm ppm ppm ppm <0.3 <2 <0.5 Vlámsko 1 (Belgie) >15 <0.4 <0.5 Itálie 2 Nový Zéland 3 >15 <25 <0.6 <0.9 0.1 – 2.8 0.03 – 0.76 <9 10 – 1000 <50 – 60 <0.1 <0.01 <1.0 <50 <10 <1 <10 <10 – 20 <40 <7 ppm ppm ppm ppm ppm ppm <100 <200 <600 <20 <100 <300 6 <2 <250 <400 <10 – 80 <10 – 165 <10 Mo Ni Pb Sb Sn V Zn Sb, As, Cr, Co, Cu, Pb, Mn, Ni, Sn, V Pevné látky, popel ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm <50 <500 <50 <100 <50 <20 ppm <1800 % záleží na druhu odpadního paliva <200 <40 <200 5 10 – 1080 <200 <500 108 – 3670 <20 PCB <10 záleží na druhu Jiné odpadního paliva 1 Dle poskytnutých informací v současné době ve Vlámsku nepracuje žádná cementářská pec 2 Výrobce tuhých regenerovaných paliv (SRF) oznámil výrobu paliva z odpadu s následujícími charakteristikami: výhřevnost vyšší než 8.8 MJ/kg, obsah vody menší než 20 %, obsah celkového chloru menší než 1 % a obsah popela menší než 6% 3 Pro odpadní oleje používané v cementářské peci 4 Byly ohlášeny nižší hodnoty (2 – 5 ppm v případě, že je zařízení vybaveno textilním filtrem s aktivním uhlím a méně než 1 ppm, pokud není takové vybavení implementováno), ale nebyla dána žádná doporučení jednotlivým zemím. 5 Odkazuje pouze na těkavé Pb 6 Odkazuje pouze na rozpustné Cu sloučeniny Více údajů lze nalézt v německé legislativě (Tabulka 1 – Stanovisko LAGA k RAL GZ 724) a v práci zpracované CEN/TC 343 WG 2 Tabulka 3.147: Příklady specifikací odpadu přijímaného jako palivo v cementářských pecích v některých zemích [4, Langenkamp, 1997], [37, Woodward-Clyde, 2000], [52, Ecodeco, 2002], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] Tabulka 3.148 ukazuje některé příklady specifikací aplikovaných na různé typy odpadu, který má být přijímán do cementářských pecí ve Francii Měřené látky nebo kritéria PCB/PCT Pentachlorfenol (PCP) Hg Hg + Cd + Tl Sb + As + Pb + Cr + Co + Ni + V + Sn + Te + Se Těžké kovy pH Výhřevnost Uhlovodíky celkem CaO + SiO2 + Fe2O3 + Al2O3 Voda Zásady (Na2O + K2O) Celkový Cl Celkem S Celkový P (jako P2O5) F Br I ppm <50 žádný <50 žádný Znečištěná voda s vysokým CHSK (>10000 ppm) <50 žádný ppm ppm ppm <10 <100 <10000 <10 <100 <2500 <10 <100 <2500 3 – 12 8400 3 – 12 8400 <5 Jednotky Katalyzátory Průmyslové kaly Živočišné krmivo Živočišný tuk <50 žádný % kJ/kg % <0.5 % >80 * % % <10 <5 40 – 70 <1.5 % % % <0.6 <5 <2 <0.3 <2 <5 % % % <2 <0.5 <0.5 <0.6 <2 Odpadní olej 18800 38500 <1 3 – 12 38500 <15 <5 <0.6 <0.4<0.1 <0.1 <0.6 <2 F + Br + I % <1 <1 <1 Pevný zbytek při % <30 <5 <5 900 °C Viskozita při 20°C cp 250 250 Poznámky: * na suché bázi Pro zpracování v cementářských pecích ve Francii nejsou přípustné následující produkty: radioaktivní látky, výbušniny, peroxidy, chlornany a silná oxidační činidla, trhaviny, anorganické kyanidy, nemocniční odpad, odpad znečištěný patogenními mikroorganismy nebo vysoce hořlavé kapaliny. Některé z těchto uvedených odpadů odpovídají odpadům, které byly odeslány od producenta přímo ke zpracování do cementářské pece a nebyly předtím upraveny tak, aby bylo možné je použít v těchto pecích. Některé z nich nejsou vůbec vhodné pro použití jako palivo. Některé zde zmíněné substance mají vliv na procesy probíhající v cementářských pecích nebo produkty (např. zásady, fosfor, viskozita). Více informací v příslušném dokumentu BREF. Tabulka 3.148: Příklady specifikací různých typů odpadů přípustných jako palivo v cementářských pecích ve Francii [46, Szabo, 2002], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] A Sloučenina mg/MJ mg/kg (při 25 MJ/kg) B C mg/kg mg/kg Ag As Ba Be Cd Co Cr Cu Hg Ni Pb Sb Se Sn Tl V Zn Toxické organické látky 0.2 5 0.6 15 20 30 8 200 600 1000 0.2 5 3 3 0.08 2 0.8 1 0.8 20 30 100 4 100 100 200 4 100 100 200 0.02 0.5 0.5 0.5 4 100 100 200 8 200 50 75 0.2 5 1 5 0.2 5 1 5 0.4 10 50 30 0.12 3 1 2 4 100 200 300 16 400 400 400 Žádná norma. Některá omezení jsou zmíněna v případě, že je podezření na výskyt PCB, dioxinů nebo podobných toxických sloučenin nebo jsou přítomné organické sloučeniny. Buňka A – odpady používané jako palivo uvedené buď do hlavního hořáku rotační pece na slínkové výpusti nebo do vpusti rotační pece. Normované hodnoty v buňce A (mg/MJ) vycházejí z nižší výhřevnosti odpadu. Z důvodů přehlednosti vycházejí hodnoty v buňce A (mg/kg odpadu) z nižší výhřevnosti 25 MJ/kg. Tato hodnota odpovídá výhřevnosti černého uhlí. Pokud je výhřevnost odpadu menší nebo větší než 25 MJ/kg, mění se úměrně přípustný obsah těžkých kovů. Buňka B – odpady používané jako alternativní suroviny na výrobu škváry. Tento odpad z části nahrazuje suroviny normálně používané nebo slouží ke správnému složení surovin, to jest k obsahu vápníku, železa, křemíku nebo hliníku. Buňka C – odpady používané během stupně drcení a mletí při výrobě portlandského cementu. Portlandský cement obsahuje 90 – 95% slinku a 5-10% sádry, stejně jako ostatní materiály přidané během stupně mletí a drcení. Tabulka 3.149: Normované hodnoty obsahu znečišťujících látek v odpadu používaném v cementářských pecích ve Švýcarsku [150, TWG, 2004] 3.5.4.3 Odpadní oleje používané jako palivo Použité oleje mají některé hodnotné vlastnosti pro použití jako příměs do topného oleje, to znamená, že mají v porovnání s jinými těžkými palivy nižší obsah síry a menší viskozitu. Míchání s topným olejem v rafinérii by mohla být schůdná varianta v případě, kdy může být prokázáno, že stupně kontaminace oleje jsou v přijatelných limitech. Odpadní olej je používán jako palivo v mnoha elektrárnách ve Velké Británii. Typická specifikace je uvedena v Tabulce 3.150. Je známo, že dodavatelé odpadního oleje mají shodně potíže vyhovět požadavkům na chlor, vzhledem ke kontaminaci použitých olejů ve Velké Británii. Tento problém se týká odpadů jako je transformátorový olej a chlorované tuky. Vlastnost/látka Fyzikální Hustota při 15°C Bod vzplanutí Čistá výhřevnost Viskozita při 40°C Chemická Obsah vody Síra Chlor PCB Olovo Vanad Měď Kadmium Chrom Nikl Jednotky Min. Max g/cm3 °C PMCC GJ/t 0.88 65 40 30 0.95 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 1100 10 20 50 50 10 30 50 Hmotn. % Hmotn. % ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm 55 Tabulka 3.150: Běžná specifikace pro regenerovaný topný olej dodávaný do elektráren ve Velké Británii [56, Babtie Group Ltd, 2002], [67, DETR, 2001] Výstupní odpad z jemného přepracování odpadních olejů Vyčištěné odpadní oleje z těchto procesů jsou nejčastěji míchány s ostatními topnými oleji. Zpracovaný odpadní olej bude však stále obsahovat těžké kovy, halogeny a síru. Výstupní odpad z termického krakování odpadních olejů Tabulka 3.151 poskytuje přehled složek obsažených v produktech z termického krakování odpadních olejů. Environmentální problém Chlorované uhlovodíky Chlor Kovy PAU Síra Poznámky Pokud projde krakované palivo hydro-zpracováním, jsou chlorované sloučeniny odstraněny. Těžké PCB (bod varu vyšší něž odpadní olej) jsou během tohoto procesu zničeny. Lehké PCB jsou během tohoto procesu zničeny pouze částečně. Sloučeniny organických chloridů mohou stále zůstávat v destilátu. Maximální hodnota pro chlor 50 ppm byla stanovena dánskou vládou Účinnost vakuové kolony umožňuje tvorbu destilátů s obsahem kovů menším než 1 ppm. Všechny kovy vyskytující se v použitém oleji končí ve spodních vrstvách krakovací sekce. Těžké PAU jsou krakovány a spáleny s lehkou naftou. Lehčí PAU jsou přidávány do jímky lehkých paliv Benzín bude obsahovat síru, jejíž obsah závisí na množství síry obsažené v použitém oleji a aplikované stabilizační metodě Tabulka 3.151: Složky výstupního odpadu z termického krakování odpadních olejů [6, Silver Springs Oil Recovery Inc., 2000], [150, TWG, 2004] Aby byly splněny požadavky EU na obsah síry v kapalných palivech (automobilový a/nebo topný olej), bude výsledný produkt krakování pravděpodobně vyžadovat buď úpravu na redukci síry nebo bude muset být rozmíchán na produkt s menším obsahem síry (tímto je nepřímo využívána odsiřovací kapacita jiného zařízení). Výstupy Jednotky (na tunu vstupního odpadního oleje) Převážně k výrobě topného oleje 1 Převážně k výrobě plynového oleje 2 Topný olej (32 z 700 MJ kg 849 a <0.5 % S) 3 Druhotná paliva kg 63 Plynový olej kg 706 Nafta kg 51 Bitumen kg 38 1 Termické krakování: tepelná + chemická úprava (s H2SO4) 2 Termické krakování nastavené tak, aby primárně vznikal plynový olej. Konečná úprava stupněm dočištění a stupněm stabilizace. 3 Mnohá jsou odpadní paliva vznikající během procesu Tabulka 3.152: Výstupy vznikající při termickém krakování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001], [152, TWG, 2004] Výstupní odpad ze zplyňování odpadních olejů Při spoluzplyňování s uhlím mohou být kovy obsažené v použitém oleji fixovány v inertním bezpečném popelu na dně. Sirnaté sloučeniny jsou převáděny na sirovodík, odstraňovány konvenčním mokrým čištěním plynu a převedeny na elementární síru. Při procesu zplyňování nevznikají žádné emise kovů, prchavé emise či dioxiny. Výstupy Methanol Úspora vstupních paliv obvykle používaných při zplyňování Jednotky kg Množství (na tunu vstupního odpadního oleje) 1080 Tabulka 3.153: Výstupy vznikající při zplyňování odpadních olejů [7, Monier and Labouze, 2001] 3.5.4.4 Systémy zajišťování jakosti Informace v této kapitole nabízejí přehled existujících systémů zajišťování jakosti a současné vývojové trendy. CEN/BT/TF 118 (Evropa – Evropský úřad pro normalizaci) Pokyn CEN/BT/TF 118 „Pevná regenerovaná paliva“ byl vydán v dubnu roku 2000, aby připravil technickou zprávu o produkci a použití pevného paliva z odpadu v EU a také o vývoji pracovního plánu jako základu pro budoucí evropskou normu. Model evropské klasifikace je založen na vlastnostech pevného paliva z odpadu, zdrojovém materiálu a původu. Zpráva došla k závěru, že je nutné rozvíjet evropskou normu. CEN byl udělen mandát nejprve k vývoji souboru technických norem vztahujících se k pevnému palivu z odpadu, vyráběnémuo výhradně z bezpečných odpadů, za účelem regenerace energie v zařízeních na spalování nebo spoluspalování odpadu. Jako druhý krok bylo CEN dáno nařízení přeměnit tento soubor technických norem na evropské standardy. RAL (Německo – Německý institut pro jakost a certifikaci) Začátkem roku 1999 začala v Německu snaha zavést označení jakosti pro pevné palivo z bezpečného odpadu. Standardy se týkají především cementářského průmyslu a elektráren. Pevné palivo z odpadu musí tedy splňovat kritéria daná v systému zajišťování jakosti (Příloha 1 a 2). Příloha 1 obsahuje seznam všech povolených odpadů, které jsou použitelné jako základ. V příloze 2 jsou dány hodnoty, které musí být splňovány. Tyto hodnoty jsou uvedeny v Tabulce 3.154. Kontrola procesu uznávání a dozor se provádí ve dvou fázích. Tyto systémy zahrnují problematiku vzorkování, výpočet středních hodnot, proces uznávání (první kontrola), monitoring, nezávislý dozor a opětovnou kontrolu. Parametr Výhřevnost Vlhkost Obsah těžkých kovů 4) Medián (mg/kg suš.) 80.percentil (mg/kg suš.) Obsah popela Chlor Kadmium 4 9 Rtuť 0.6 1.2 Talium 1 2 Arsen 5 13 Kobalt 6 12 Nikl 251) 802) 501) 1602) Selen 3 5 Telur 3 5 Antimon 5) 50 120 Olovo 70 1) 190 2) 200 1) - 3) 1) 2) Chrom 40 125 120 1) 250 2) 1) 2) Měď 120 350 - 3) -3) Mangan 50 1) 250 2) 100 1) 500 2) Vanad 10 25 Cín 30 70 Berylium 0.5 2 1) Pro pevné regenerované palivo z odpadu pocházejícího z konkrétní výroby 2) Pro pevné regenerované palivo z vysoce výhřevných frakcí komunálního odpadu 3) Omezení, dokud nebude zajištěná databáze ze zpracování paliva 4) Obsahy těžkých kovů jsou platné až do výhřevnosti NCVDM 16 MJ/kg pro vysoce výhřevné frakce z komunálního odpadu a do výhřevnosti NCVDM 20 MJ/kg pro odpad z konkrétní výroby. Pro výhřevnosti nižší musí být hodnoty adekvátně snižovány, zvýšení není přípustné. 5) Hodnoty upravené v případě vyluhování lučavkou královskou v uzavřeném mikrovlnném systému Tabulka 3.154: Obsahy těžkých kovů, které musí být dodržovány podle BGS/12/ [126, Pretz, et al., 2003], [150, TWG, 2004] SFS 5875 (Finsko – finská norma) Finský systém likvidace odpadu je založen na sběru tříděných odpadů určených k recyklaci a odpadu určeného k výrobě pevného paliva z odpadu. Různé pevné odpady a finské kotle s vysokým technickým standardem se používají k vysoce efektivní produkci energie při nízké úrovni emisí. Používání pevného paliva z odpadu ve finských vícepalivových kotlích je dobře ošetřeno. Předpisy rozlišují třídění odpadu na suchý, pevný s vysoce výhřevnou frakcí a na odpad s vysoce výhřevnou frakcí určený na dosušení – pocházející z domovního odpadu. Předpisy definují provoz a požadavky na kontrolu produkce pevných paliv z odpadu a také odkazují na kompletní řetězec odpadového hospodářství, od recyklace starého papíru až po likvidaci odpadů. Pro každou část řetězce likvidace odpadů vyžadují standardy odpovědnou osobu monitorující technické a kvalitativní požadavky. Podobně jako německé normy, definují i přílohy finských norem konkrétní požadavky na prahová množství pro těžké kovy stejně tak jako pro systém analýzy, vzorkování atd. Předem jsou dány prahové hodnoty, které je nutné dodržovat stejně jako předpisy týkající se obsahu smluv. Ten zahrnuje dozor nad provozem, kvalitativní požadavky a třídy jakosti. Finské normy dělí odpad do tří tříd jakosti. Pro kategorizaci pevných paliv z odpadu se ve Finsku používá analýza 7 parametrů. Tabulka 3.155 uvádí parametry pro určení třídy jakosti. Parametr Jednotka Třídy jakosti I II Chlor hmotnost -% <0.15 <0. 5 Síra hmotnost -% <0.2 <0.3 Dusík hmotnost -% <1.0 <1.5 Draslík a sodík hmotnost -% <0.2 <0.4 Hliník (kovový) hmotnost -% - 1) - 2) Rtuť hmotnost -% <0.1 <0.2 Kadmium hmotnost -% <1.0 <4.0 1) Kovový hliník není povolen, ale je přípustný v rozmezí ohlášeného stupně přesnosti 2) Kovový hliník je minimalizován oddělením zdrojů a procesem výroby paliva 3) Obsah kovového hliníku je odsouhlasen zvlášť III <1.5 <0.5 <2.5 <0.5 - 3) <0.5 <5.0 Tabulka 3.155: Třídy jakosti podle SFS 5875/13/ [126, Pretz, et al., 2003] ÖG SET (Rakousko) Během společného projektu rakouské asociace (Österreichische Gütegemeinschaft für Sekundärenergieträger), byl vypracován koncept zajišťování jakosti pro tuhá regenerovaná paliva (SRF). Cíl Aby byly splněny požadavky na tepelné využití odpadů/zbytků v průmyslovém spoluspalování, musí být jakost odpadu/zbytku přesně stanovena. Během výroby paliv z odpadu musí být věnována zvláštní pozornost zajištění jakosti těchto předem definovaných frakcí. Co se týká technické proveditelnosti v průmyslovém měřítku, praktické znalosti ukazují, že pro splnění požadavků dle ÖG-SET je rozhodující nejen chemické složení a obsah, jež jsou dány původem odpadu, ale také fyzikální parametry jako velikost částice a seskupení, jež jsou dány mechanickým předčištěním. Aby byly dosaženy tyto požadavky, ÖG-SET vyžaduje následující (jako základ pro známku jakosti): • příprava předpisů o vzorkování a přípravě vzorků • vyhodnocení dopadů připravených nařízení na využití tuhých regenerovaných paliv v průmyslovém spoluspalování, výrobě energie a tepla • příprava konceptu zajištění jakosti Organizace Hlavním nezbytným předpokladem pro uvedení výsledných nařízení v účinnost je široká podpora zúčastněných společností, které se zabývají výrobou a tepelným využitím tuhých regenerovaných paliv. Činnosti Jsou vykonávány následující činnosti: • výčet kritérií pro využití tuhých regenerovaných paliv (SRF) v různých zařízeních na spalování a výrobu energie a tepla • příprava předpisů o vzorkování • provádění inter-laboratorních testů za účelem určení standardních odchylek průměrných obsahů, které byly zjištěny odběrem vzorku, jeho přípravou a analýzou • příprava konceptu zajištění jakosti • určení základních požadavků na známku jakosti Na základě pěti průmyslových odvětví a aplikovaných technologií tepelného využití (např. hořáky pro prachového uhlí, rotační pece, fluidní lože), bylo založeno pět pracovních skupin (průmysl cementu, průmysl buničiny/papíru a lepenky, elektrárny, průmysl oceli a dřevařský průmysl). Aby byl v každé skupině zajištěn holistický přístup, zúčastnili se jí výrobci i uživatelé SRF. Pro různé technologie využití byla shromážděna a definována základní kritéria tepelného využití odpadu a zbytků. V principu byly rozlišeny tři různé typy atributů jakosti: • vylučovací kritéria • fyzikálně-chemické parametry jakosti • ostatní parametry jakosti Tyto atributy jakosti obsahují přehled kritérií a atributy jakosti definované pracovními skupinami. Každý podnikový manažer, který bere v úvahu požadavky svého podniku, si může ze seznamu zvolit atributy pro jím vyžadovanou kvalitu SRF. Při zajišťování dodávek mohou být kritéria zahrnuta do specifikace SRF. Příprava základu specifikace Příprava specifikačního listu usnadňuje komunikaci mezi výrobcem a uživatelem SRF. Při zajišťování dodávek SRF mohou být stanovena následující doplňková kritéria: • kritéria dopravy a skladování (např. objemová hmotnost) • druh dopravy (např. silniční, železniční). Doplňující informace mohou výrazně ulehčit nakládání s tuhými regenerovanými palivy (SRF). Inter-laboratorní test Byla vypracována dvě schémata testování tuhých regenerovaných paliv (jedno méně a jedno více heterogenní). Jeden test byl proveden pro řídící parametry definované statistickým vyhodnocením existujících údajů. Chemické parametry ze seznamu kritérií byly také prozkoumány. Prvním krokem byl výpočet hmotnosti vzorku a množství vzorku, vycházející z rámce uvedeného v dokumentu CEN TC 292 WG1 „Charakterizace odpadu – techniky odběru vzorků odpadu“ (návrh z února 2001). Objem a množství vzorku byly vypočítány pomocí cílené celkové odchylky, velikosti částice, objemové hustoty a heterogenity odpadu vyjádřené standardní odchylkou dosaženou v dřívějších testech. Na základě výsledků inter-laboratorního testu byly definovány pokyny pro odběr a přípravu vzorku. Příprava systému zajišťování jakosti Aby byla zajištěna požadovaná jakostní kritéria, je systém jakosti aktuálně upravován a bere v úvahu speciální požadavky na aplikaci a využití SRF. Firemní systémy zajišťování jakosti Některé společnosti mají zavedeny interní systémy zajišťování jakosti. Přehled systému zajišťování jakosti u jedné německé společnosti uvádí Tabulka 3.156. Procesní krok Zdroj (výrobce odpadu, třídírna, mechanicko-biologické zpracování) Zpracovatelský závod (doručení) Zpracovatelský závod (výstup) Cementárny a vápenky, elektrárny Opatření Sběr odpadů, prevence nečistot, smluvní zajištění povolené jakosti odpadů, deklarační analýza, dokumentace připraveného množství Pravidelné vzorkování a analýza, rezervní vzorky, dokumentace vstupního a zpracovaného množství Pravidelné vzorkování a analýza, rezervní vzorky, dokumentace doručeného množství Pravidelné vzorkování a analýza, rezervní vzorky, dokumentace vstupního množství Pomocná opatření Instruktážní kurzy pro výrobce odpadu, pravidelné kontroly závodů vyrábějících odpad prováděné likvidátorem odpadu Pravidelné vzorkování a analýza výstupních materiálů externími experty Tabulka 3.156: Systém zajišťování jakosti společnosti RWE Umwelt AG (Německo) [126, Pretz, et al., 2003] 3.6 Emise a spotřeba u koncových technologií na snižování emisí („end-ofpipe“ technologie) [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003] Tato část se zabývá emisemi, které vznikají z procesů obvykle nazývaných jako koncové technologie ke snížení emisí. Používají se v sektoru zpracování odpadů při zpracování odpadního plynu, odpadní vody a tuhých odpadů z procesu předtím, než jsou tyto toky likvidovány. Hlavním úkolem těchto technologií je snížení koncentrací znečišťujících látek ve výstupních tocích. Koncové technologie sice redukují koncentrace znečišťujících látek, ale některé z těchto znečišťujících látek mohou ve výstupních tocích zůstat a jiné mohou naopak vznikat. V této kapitole nejsou popsány vlastní techniky, protože patří k technikám BAT, které jsou podrobněji rozebírány v Kapitole 4. Některé uvedené popisy jsou v tomto dokumentu zkráceny, protože jsou k dispozici v jiných dokumentech BREF (např. BREF týkající se odpadních plynů a odpadních vod). Emise a spotřeby u čištění odpadních vod Odpadní vody ze zařízení na zpracování odpadu zpravidla obsahují organické sloučeniny (měřené např. jako TOC nebo CHSK), dusík, fosfor a chloridy, protože většina odpadů původně obsahuje organické materiály, i když třeba jenom v souvislosti s úkapy paliva/oleje z vozidel nebo s odstraňováním ledu z povrchů. Vysoké hodnoty CHSK, dusíku, fosforu a chloru mohou ovlivnit výkon čistírny. Hlavními emisemi unikajícími do ovzduší ze systémů čištění odpadní vody jsou oxid uhličitý, methan a oxid dusný. Do vody nebo kanalizace se pak uvolňují TOC, dusík, fosfor a chloridy. Emise do vody jsou obvykle monitorovány, zatímco emise do ovzduší jsou monitorovány jen zřídka. Existují určité obecné informace o vstupním odpadu, které by mohly umožnit identifikaci velkých vstupů odpadů bohatých na dusík a výpočet minimální emise dusíku do ovzduší na základě hmotnostní bilance a pomocí údajů z výpusti. Pokud existují informace o TOC/CHSK ve vstupním odpadu, pak je možné přibližně vypočítat emise oxidu uhličitého. Navíc by se mohl vyskytnout jakýkoli počet dodatečných emisí v závislosti na vstupním odpadu (jak ukazuje Tabulka 3.157) nebo v závislosti na kroku čistírny odpadních vod Stupně ČOV Příjem Emise V systémech s biologickou úpravou odpadní vody je důležité, aby byl proud substrátu relativně konstantní. Proto jsou v procesu důležité sběrné nebo vyrovnávací nádrže. Jsou obvykle plněny z cisteren nebo pomocí přívodních trubek. Pokud je odpad přemísťován nebo míchán provzdušňovací jednotkou v těchto nádržích, přichází v úvahu rozlití a únik emisí do ovzduší. Těkavé složky, pokud nějaké vznikají, končí nejpravděpodobněji ve fugitivních emisích. Primární procesy (I. První stupeň úpravy obvykle zahrnuje odstranění hrubých a jemných nečistot pomocí hrubých a stupeň – mechanické jemných česlí, sít a mříží, pomocí primární sedimentace či flotace rozpuštěným vzduchem. Hlavními předčištění) potenciálními zdroji emisí je přeprava do a z těchto procesů. Některé ze složek se mohou přednostně koncentrovat v sebraných a uložených pevných látkách z primárního čištění. Při čeření mohou být použity flokulanty nebo jiná aditiva, která se pak dostávají do toku. Sekundární procesy (II. Tyto procesy zahrnují převážně aerobní stupeň, kde je odpadní voda provzdušňována kyslíkem nebo stupeň) vzduchem (HRT 0.5 – 3 dny) za účelem přenosu rozpustných organických látek na mikroorganismy (kal) a výslednou odpadní vodu. Emise mohou vznikat z prudké činnosti v provzdušňovací nádrži a mohou končit čištěním těkavých látek proudem vzduchu. Předpokládá se, že když je odpad čistitelný tímto způsobem, emise nejsou nebezpečné, jelikož je proces biologický. Ačkoli je to obvyklý případ, nemusí tomu tak být vždy. V jednom (dřívějším) případě byl uvolněn během čištění proudem vzduchu v provzdušňovací nádrži známý karcinogen, zatímco výkon zařízení zůstal neporušený. Není jednoduché určit všechny potenciální přechodné sloučeniny, které mohou vzniknout při rozkladu složených organických látek v procesu nebo jejich nestálostí za těchto okolností. Za provzdušňovací nádrží je výsledná odpadní voda pravidelně oddělována v dalším čiřiči nebo sedimentační nádrži. Některé organické složky se mohou bioakumulovat v kalu. Plynné emise do ovzduší Vodné emise do kanalizace nebo Kal/kompost k opětovnému * kontrolovaných vod využití nebo pro likvidaci na skládku Aerobní systémy čištění odpadní vody Oxid uhličitý, zápachy (většinou TOC /N/P/Cl TOC/N/P z organických látek), mikroorganismy Anaerobní systémy Metan, oxid uhličitý, TOC/N/P/Cl TOC/N/P čištění odpadní vody mikroorganismy * Současné rozmezí produkovaných plynů je mnohem větší a bude pravděpodobně zahrnovat emise amoniaku a oxidu uhličitého ve všech procesech, ale tyto emise jsou v porovnání s hlavními produkty rozkladu malé. Tabulka 3.157: Emise z různých stupňů čistírny odpadních vod [56, Babtie Group Ltd, 2002] Tabulka 3.158 udává některé kvalitativní hodnoty emisí z čistíren odpadních vod a doporučuje, jak mohou být počítány. Emise do ovzduší Amoniak Oxid uhličitý (kg) Methan Oxid dusný Ostatní látky: kovy a organické látky TOC CHSK BSK Emise do povrchových vod/kanalizace Nízké. Kde jsou přijímány odpady s vysokým obsahem amoniaku, tam by bylo možné udělat hmotnostní bilanci na místě. Amoniak může také vznikat během odstraňování koloidních částic při vakuové filtraci. Je možné odhadnout emise ze vztahu TOCvýstup – TOCvstup Nízké Nízké Je možné odhadnout příjem z analýzy odpadu a poté buď provést výpočet na základě analytických dat z výstupu na místě nebo zhodnotit možnost vstupu do vzduchu, vody a kalu 10 – 20 mg/l (průtokově vážený měsíční průměr), pro jakékoli vstupující zatížení Celkový N Dusík a fosfor v odpadní vodě budou pocházet ze zpracování kyseliny dusičné, sloučenin amoniaku, aminů atd. a kyseliny fosforečné Celkový P Chlorid Fluorid Těžké kovy Emise do půdy a pevný odpad Fluoridy nejsou běžně součástí odpadní vody, pokud zařízení aktivně nepřijímá odpady s jejich obsahem Tam. kde nemohou být eliminovány či redukovány zdroje rtuti nebo kadmia kontrolou na zdroji, bude vyžadována instalace zařízení ke kontrole vypouštění do vody. Při biologické úpravě bude 75 95 % těchto kovů přecházet do kalu. Takováto množství budou pravděpodobně způsobovat problémy se zneškodněním kalu, ale bude muset být zajištěno, že taková množství jsou v přijímané vodě akceptovatelná. Tabulka 3.158: Relevantní emise pro čistírnu odpadních vod [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003] Emise VOC Emise z aerobního čištění mohou vzniknout v provzdušňovací nádrži pokud je provzdušňování rychlé a mohou směřovat do systému čištění těkavých látek proudem vzduchu. Často se předpokládá, že když je odpad upravitelný tímto způsobem, emise nejsou nebezpečné, protože je proces biologický. To však není vždy pravda a v jednom případě v minulosti se během čištění proudem vzduchu v provzdušňovací nádrži uvolnil známý karcinogen, zatímco výkon zařízení zůstal beze změny. Není jednoduché určit všechny potenciální přechodné sloučeniny, které mohou vzniknout při rozkladu složitých organických látek v procesu nebo jejich těkavost za různých okolností. Lze očekávat, že výchozí suroviny, které obsahují známé těkavé organické znečišťující látky, na tomto místě procesu uvolní určité emise do ovzduší. Stejný scénář platí pro výchozí suroviny s nadbytkem dusíku. Emise amoniaku do vzduchu Amoniak často vzniká ze systémů čištění proudem vzduchu v čistírnách odpadních vod, které čistí odpady s vysokým obsahem dusíku, jako jsou např. skládkové výluhy. Kal Za provzdušňovací nádrží se výsledná odpadní voda odděluje v dalším čiřiči nebo sedimentační nádrži. Některé organické složky se mohou bioakumulovat v kalu. 3.7 Monitoring [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004] Tato kapitola podává přehled postupů, které se uplatňují při monitoringu a vedení dokumentace v sektoru zpracování odpadů. Kapitola se zaměřuje na postupy v Evropě již používané, aby tak správním úřadům poskytla lepší vodítko při výběru vhodných monitorovacích metodik, frekvencí monitoringu, kritérií pro posuzování plnění požadavků a vhodného environmentálního monitoringu. Tato kapitola však nevybírá žádnou konkrétní metodiku měření, četnosti ani postup vyhodnocování, ani nerozebírá konkrétní kritéria posuzování. Určité informace o této problematice je možné nalézt v příslušném referenčním dokumentu o monitoringu. Monitorované sloučeniny nebo parametry a frekvence monitoringu jsou v sektoru zpracování odpadu velmi variabilní. Závisí jak na druhu zpracovávaného odpadu, tak na typu aplikovaného procesu. Monitoring by měl být přizpůsoben typu emisí (např. jednorázový únik nebo kontinuální únik) a typu zpracování (např. zda jsou pravděpodobné emise NOx). Tabulka 3.159 a Tabulka 3.160 ukazují některé monitorovací postupy uplatňované v některých zemích EU. Složka nebo parametr pro monitorování Účel a/nebo četnost monitoringu Proměnné Účinnost procesu zpracování jako celku. Srážení kovů Nepřetržitě z roztoku a poté odstranění ve filtračním koláči. Stupeň přenosu mezi vstupujícím odpadem a emisemi (do ovzduší, tuhý odpad do půdy a odpadní voda do kanalizace, např. pesticidy nebo rozpouštědla) Monitoring reakce (kyselá/alkalická neutralizace) k zajištění Nepřetržitý a automatický monitoring pH a teploty kontroly reakce a jejího průběhu ve vztahu k očekávanému výsledku Zpracování kyanidu. pH udržováno na hodnotě >10 Nepřetržitě pH; nepřetržitě volný chlor a nepřetržitě obsah CN Zpracování fenolových roztoků. Monitoring reakce Přepracování odpadního oleje. Teplota v ohřívacích nádobách a kondenzátorech na hodnotě < 90 °C Stabilizace Čistá (sladká) voda užívaná v celém zařízení a na jednotlivých Nepřetržitý monitoring teploty, pH a redox potenciálu Nepřetržitě a se záznamem Zajištění produktu (z každé dávky) odpovídá stanovené specifikaci Obvykle nepřetržitě a se záznamem místech užití Spotřeba energie v celém zařízení a na jednotlivých místech použití Emise do ovzduší Bodový zdroj emisí, např. pračka plynu z reaktoru, směšovací nádoby, skladovací nádoby, drtiče barelů, větrací otvory z extrakčních systémů, biofiltry, např. celkový uhlík a určité VOC Nádoby na přepracování – ohřívání odpadního oleje, retenční nádrže na horký olej a filtrační zařízení Olejové nádrže a výpusti kondenzátorů Emise ze spalování Fugitivní emise: monitoring na hraničních sledovacích místech k určení úniků, např. z prostoru skladování barelů, celkový uhlík a určité VOC Zápach Hluk Obvykle nepřetržitě a se záznamem Denně až týdně – podle reprezentativního rozsahu provozních podmínek Týdně – podle reprezentativního rozsahu provozních podmínek Nepřetržitě teplota Čtvrtletní nebo méně frekventované testování v komíně na CO, NOx, a eventuálně SOx, částic v závislosti na procesu Týdně – podle reprezentativního rozsahu provozních podmínek Denně, a v patřičných intervalech také dynamická olfaktometrie Obvykle pouze na požádání nebo pokud existuje možnost obecného ohrožení. Obvykle v podobě jednorázového měření externími specialisty Monitoring této sloučeniny je vyžadován u většiny míst, u kterých je předpoklad odběru čistících rozpouštědel Dichlormethan Emise do vody AOX BTEX CHSK/BSK Průtokově vážený vzorek nebo smíšené vzorky, týdenní analýza, uváděné jako průtokově vážené měsíční průměry Nepřetržitě Nepřetržitě - a integrovaný denní průtok. Vzorkovače nastavené na daný průtok se nejčastěji používají k odebírání složených vzorků. Ty mohou být také doplněny o jednorázové vzorky na objemných nádržích připravených k vypouštění. Denně, dvakrát týdně, týdně nebo měsíčně v závislosti na procesu. V některých zemích toto závisí na množství vytékající odpadní vody (e.g. <10 m³/den, <100 m³/den, >100 m³/den) Denně, dvakrát týdně, týdně nebo měsíčně v závislosti na procesu. V některých zemích toto závisí na množství vytékající odpadní vody (např. <10 m³/den, <100 m³/den, >100 m³/den) Rozpuštěný kyslík Průtok Kovy Dusík Zápach PAU pH Fenoly Fosfor Nepřetržitě Denně, dvakrát týdně, týdně nebo měsíčně v závislosti na procesu. V některých zemích toto závisí na množství vytékající odpadní vody (např. <10 m³/den, <100 m³/den, >100 m³/den) Nepřetržitě Nepřetržitě Nepřetržitě. Tento parametr je obecně snadněji kontrolovatelný než parametr CHSK nebo BSK, když je chlor ve vodě uvolněný Nepřetržitě Nerozpuštěné látky Teplota TOC Zákal Emise ve formě odpadů Množství Údaje jsou nejméně jednou ročně oznamovány dotčeným úřadům Tabulka 3.159: Postupy monitoringu aplikované na zařízení na zpracování odpadu v EU [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004] Sektor zpracování odpadu Chemické závody Praxe v oblasti monitoringu Místa, která mají rozsáhlé systémy na snižování emisí, budou pravděpodobně provádět pravidelné sledování odpadních plynů. Běžným monitorovacím programem je čtvrtletní analýza spalin, nicméně bude vysoce nepravděpodobné, že tato analýza zachytí maximální dosažené hodnoty úniku konkrétních látek Místa transferu, shromažďování a K odhadu úniků VOC při plnění skladovacích nádrží, stáčení kapalin do kontejnerů, větrání skladování odpadu kapalin z kontejnerů a mytí nádrží, barelů a cisteren, je k dispozici jednoduchý vzorec. Základní údaje budou záviset na dané činnosti, ale budou obecně obsahovat informace jako množství nádrží/sudů/kontejnerů, jejich velikost a složení odpadního toku. Vzhledem k tomu, že odpad obecně pochází z různého množství zdrojů a je obvykle mísen, bude pravděpodobně pro provozovatele složité přesně určit údaje o složení odpadu a podrobné záznamy nejsou obvykle vedeny. Bez těchto údajů budou muset být výpočty emisí založeny na primární složce odpadu nebo na zdroji odpadu. Existují čtyři typy metod pro odhad emisí: vzorkování či přímé měření; hmotnostní bilance; analýza paliva nebo technické výpočty; nebo pomocí emisních faktorů (BREF Monitoring) Závody na zpracování oleje Ve Velké Británii byl vyvinut počítačový postup výpočtu emisí vypouštěných do kanalizace a skládek, a to ze základních informací o vstupní tonáži a vypouštěném množství a obsahu oleje. Model vyžaduje určité přizpůsobení, aby mohl poskytnout odpovědi, které jsou kompatibilní se specifikací pro zbytkové topné oleje používané v elektrárnách a se známým obsahem ve zbytcích vypouštěných do kanalizace a v kalech určených ke skládkování. Počítačový model neposkytuje odhad obsahu celkového dusíku, fosforu, chloru nebo CHSK v odpadní vodě vypouštěné do kanalizace. Obsah těchto látek bude muset být vypočítáván (tam kde jsou k dispozici data) z monitorovacích údajů. Zpracování odpadních olejů Výpočet úniků do ovzduší je složitější, když jsou k dispozici pouze vstupní údaje, protože úniky jsou méně zřejmé a chování olejů procházejících různými procesy není úplně jasné Odpadní rozpouštědla Přísné vedení denního vzorkování na obsah TOC u větracích otvorů nádrží a biofiltrů (tam, kde jsou aplikovány). Každé dva týdny také analýza chemických sloučenin na různých místech ve sledovaném prostoru Tabulka 3.160: Monitoring některých procesů zpracování odpadu používaných v EU [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003] Monitoring v čistírnách odpadních vod (fyzikálně-chemické čištění) Monitoring fyzikálně-chemického čištění odpadních vod pokrývá: • odpady s obsahem fosforu: ne u všech zařízení je vyžadován pravidelný monitoring na celkový fosfor; u těchto míst bude možná jednodušší odhadnout tuto emisi z přísunu kyseliny fosforečné • οbčasné anorganické odpady: např. odpady s obsahem arsenu. Stejně jako u odpadu s obsahem fosforu je i zde jednodušší vypočítat roční emisi z údajů o vstupu a pak nastavit monitorovací program. Emise do ovzduší jsou nejhůře sledovanými úniky ze zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu. Hlavní úniky do ovzduší lze určit z monitoringu, ale fugitivní emise bude nutné odhadnout stejně jako pravděpodobnost obsahu organických znečišťujících látek. Většina zařízení založených na fyzikálně-chemických metodách má v souvislosti s vypouštěním vody složitý soubor podmínek, které řídí vzorkování a frekvenci monitoringu a které stanovují jak maximální koncentraci povolenou pro různé druhy znečišťujících látek na výtoku, tak maximální denní, týdenní nebo měsíční množství různých znečišťujících látek. To vyžaduje průtokově proporční monitoring nebo monitoring každé jednotlivé dávky (určitého objemu) před jejím vypuštěním. Každý u těchto systémů poskytuje data pro výpočet ročních emisí u řady hlavních znečišťujících látek. Problém s odhadem emisí do vody se týká pouze těch látek, o kterých je známo, že existují, ale pro něž nejsou k dispozici monitorovací údaje, a neočekávaných látek, které se objevují v jednotlivých typech odpadu (odpadních tocích). Ostatní anorganické látky, jako např. arsen, by mohly být odhadovány pravděpodobně ze vstupních dat, vzhledem k tomu, že úpravy odpadů kontaminovaných těmito látkami se provádějí jen příležitostně. Monitoring a odběr vzorků používaný při přípravě paliva z nebezpečného odpadu Více informací o odběru vzorků je uvedeno v Kapitole 2.1.1. Každý druh odpadu potřebuje zvláštní protokol o odběru vzorků vycházející z fyzikálně-chemických vlastností odpadu [150, TWG, 2004]. Vzorkování jednotlivých dodávek odpadu Kapaliny (z cisteren, tzn. rozpouštědla, odpadní olej) Vzorky jsou odebírány pomocí vzorkovací trubice (2.5 m) z jednotlivých částí vozidla nebo kontejneru (okolo 1 – 2 l na každý vzorek). Vzorkovací trubice musí být před odběrem propláchnuta danou kapalinou. Trubice, která je dole opatřena spodním ventilem, se pomalu posunuje až ke dnu nádrže. Po zavření ventilu pomocí táhla umístěného na horním konci trubice je trubice vyzvednuta a kapalina je přelita do hliníkové plechovky. Vzorky jsou smíšeny a po homogenizaci (míchání) je vzorek o objemu okolo 0.5 l přelit do plastové lahve a odeslán do laboratoře na analýzu. Po použití je nutno trubici vyčistit, aby se zabránilo znečištění dalšího vzorku. Plastová láhev obsahující vzorek určený k analýze musí být pečlivě označena identifikací vzorku, datem odběru atd. Volně ložené pevné látky (např. z otevřených kontejnerů) Pomocí vzorkovací lopaty je odebíráno 6 až 8 vzorků (každý 0.5 – 1 kg) z různých částí a stupňů kontejneru. Vzorky jsou sloučeny, manuálně homogenizovány a rozděleny kvartací. Výsledný vzorek o váze 1 kg (plastová láhev nebo pytel) je příslušně označen a odeslán do laboratoře. Vzorkovací lopata musí být po použití vyčištěna pomocí hadru. Znečištěné hadry jsou likvidovány ve zvláštním odpadovém koši. Barely (200 litrů) Vzorky (asi 0.125 l každý) jsou odebírány z barelu v závislosti na povaze odpadu (kapalina, pevná látka nebo pastovité složení), buď pomocí krátké vzorkovací trubice, hliníkové vzorkovací lopaty nebo vzorkovací lžíce. Jeden vzorek (asi 1 l) na každých 8 barelů je sloučen a homogenizován. Konečný vzorek (asi 1 l) je smíchán a homogenizován z několika individuálních dávek osmi barelů a odeslán do laboratoře. Zbylý materiál, který nebyl použit na analýzu, je vrácen do vybraného barelu ke zneškodnění. Barely s kapalnými a pastovitými materiály, které jsou umístěny dohromady v jedné expediční dávce, musí být vzorkovány odděleně. Vzorek připravený k analýze musí být řádně označen. Plechovky (malé množství) Je nutné provést reprezentativní a náhodný odběr vzorků z každého nákladu. Vzorkovací procedura odpovídá odběru vzorků používaného u barelů. Smíchané a homogenizované vzorky v objemu asi 1 l pro každé fyzikální skupenství (kapalina, pastovité skupenství, pevná látka) jsou dopraveny do laboratoře. Mělo by být ponecháno několik namátkových vzorků jako vzorky referenční. Vzhledem ke značným problémům s odběrem vzorků heterogenních odpadů z velkého počtu objemově malých kontejnerů se doporučuje přidat před míchací zařízení sekundární (automatickou) vzorkovací stanici. Po přijetí do laboratoře jsou všechny vzorky zaregistrovány ve zvláštním protokolu o přijatých vzorcích. Skladování vzorků Vzorky musí být skladovány v pečlivě označených a uzavřených lahvích v samostatné místnosti poblíž laboratoře. Skladovací místnost musí být vybavena dostatečnou ventilací, kontrolou teploty/vlhkosti a systémem filtrace (aktivní uhlí) odváděného vzduchu. Doba skladování vzorku (pokud není v příslušném povolení uvedeno jinak): • okolo 3 let pro referenční vzorky z kvalifikačních zkoušek odpadu • okolo 3 měsíců pro denně doručované vzorky • okolo 3 měsíců pro vzorky konečného produktu Parametr Hustota Viskozita Bod vzplanutí Výhřevnost Obsah vody pH Obsah popela Chlor Fluor Brom Jod Těžké kovy PCB PCP Síra Zásady Zkouška slučitelnosti Příklady analýz Vážení Viskozimetr Otevřený nebo uzavřený kelímek Kalorimetr Karl Fisherova zkouška pH metr Přímá kalcinace při 900 – 975 °C Kalcinace/titrace, iontová chromatografie Kalcinace /potenciometrie, iontová chromatografie Kalcinace /titrace, iontová chromatografie Kalcinace /titrace, iontová chromatografie ICP (indukčně vázané plazma), fluorescence X GC (plynová chromatografie)/ECD (detektor záchytu elektronů) GC/ECD ICP, fluorescence X, iontová chromatografie, kolorimetrie ICP, fluorescence X, atomová absorpce Funkce přijatého odpadu Tabulka 3.161: Příklady parametrů a analýz používaných při analýze [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004] Jedním z nedůležitějších opatření je environmentální monitoring provádění pomocí sběru vzorků jednotlivých složek životního prostředí a jejich testování na výskyt nebezpečných látek, které by mohly být příležitostně uvolněny. Účelem je detekovat možné problémy dříve, než ovlivní lidské zdraví a prostředí. Včasné odhalení by mělo poskytnout dostatečný čas na adekvátní varování potenciálně ovlivnitelných jedinců a přijmout efektivní nápravná opatření. Důležitými monitorovacími body jsou nádrže pro akumulaci podzemních vod, skládky odpadů a stanice pro sledování stavu ovzduší na kritických místech okolo objektu. Monitoring by měl také zahrnovat povrchové vody, zaměstnance (např. krevní vzorky) a sledování fauny a flóry. Monitoring emisí do ovzduší Monitoring prachu • emise přenášené systémem: kontrola jednou za rok certifikovanou laboratoří • systém úpravy vzduchu: ověření účinnosti cyklónového a textilního filtru snížením tlaku nebo měřením průhlednosti • rozptýlené emise prachu mohou být odhadnuty z měření pomocí vlastního zařízení. Monitoring VOC • zápach: mohou být použity standardizované testy pro detekci pachových látek (např. EN 13725, Evropská referenční pachová hmotnost, EROM) a k určení vlivu procesu na okolí a pracovní prostředí. Mohou být připraveny také vzorky pro kvalifikaci a kvantifikaci znečišťujících látek v laboratoři. • rozptýlené emise: rozptýlené emise jsou měřeny ve vnitřním a vnějším prostředí dílen z odebraných vzorků. Může být provedena kvantitativní a kvalitativní analýza. • přenesená opatření: VOC jsou měřeny buď kontinuálně pomocí plamenově-ionizační detekce (FID) nebo na základě bodového měření. Tyto podmínky jsou definovány v povolení. Monitoring hluku Vzhledem k relativně nízké hladině hluku není specifický monitoring obvykle vyžadován. Měření může být ale provedeno pro zjištění vlivu hluku na zdraví dělníků a obzvláště pak pro odhad vlivu na životní prostředí, většinou když je instalováno nové zařízení. 4 TECHNIKY, KTERÉ JE TŘEBA ZVAŽOVAT PŘI VOLBĚ BAT Tato kapitola zahrnuje techniky, které mají podle obecného přesvědčení potenciál pro dosažení vysokého stupně ochrany životního prostředí v průmyslových odvětvích, kterými se zabývá tento dokument. Jsou zde zahrnuty systémy managementu, metody integrované do procesu a opatření aplikovaná na konci procesu (end-of-pipe), ale když hledáme optimální výsledky, existuje mezi těmito třemi oblastmi určitá duplicita či překrývání. V úvahu jsou brány jak prevence, kontrola, minimalizace a recyklační postupy, tak i opětovné vyžívání materiálů a energie. Techniky mohou být uvedeny samostatně nebo v kombinaci, aby se dosáhlo cílů IPPC. Příloha IV Směrnice uvádí mnoho obecných pokynů, které mají být brány v úvahu při určování BAT, a techniky uvedené v této kapitole budou upozorňovat na jeden nebo více těchto pokynů. Pokud je to možné, je pro nástin každé techniky použita standardní struktura, což umožňuje srovnání technik a objektivní posouzení ve vztahu k definici BAT uvedené ve Směrnici. Tato kapitola neposkytuje vyčerpávající seznam technik a mohou existovat i jiné techniky, které budou v rámci BAT rovnocenné. K popisu jednotlivých technik je použita obecná standardní struktura, jak je ukázáno v Tabulce 4.1. Název druhu informací Popis Dosažené environmentální přínosy Mezisložkové vlivy Provozní údaje Použitelnost Ekonomie Hybná síla pro zavedení Příklady zařízení Reference v literatuře Uvedené informace Technický popis metody Hlavní dopady na životní prostředí dosažené touto metodou (proces nebo odstranění), zahrnuje výsledné hodnoty emise (obyčejně rozsah) a účinnost. Environmentální přínos techniky ve srovnání s ostatními. Jakékoli vedlejší efekty a škody způsobené ostatním složkám životního prostředí v případě zavedení této techniky. Environmentální problémy techniky ve srovnání s ostatními a jak jim předejít nebo je řešit. Data o emisích/odpadech a spotřebě (surovin, vody a energie). Jakékoli další užitečné informace o tom jak provozovat, udržovat a kontrolovat tuto techniku, včetně bezpečnostních aspektů a provozních omezení této techniky. Technicko ekonomická použitelnost. Zohlednění doby trvání provozu (nového či stávajícího), velikosti závodu (velký či malý) a nutného vybavení (např. požadavky na prostor). Také je zahrnuta informace, v jakém případě je použita jaká metoda zpracování odpadu. Informace o nákladech (investičních a provozních) a jakýchkoli úsporách (například redukce spotřeby surovin, poplatky za odpad) vztažených ke kapacitě techniky (např. EUR/tunu). Hodnoty ostatních měn byly převáděny podle převodních kurzů pro EUR z roku 2002. V těchto případech byly původní náklady datované a označené měnou (v závorkách). Místní podmínky nebo požadavky, které vedly k zavedení techniky. Informace o jiných než environmentálních důvodech, které vedly k zavedení (např. zlepšení kvality produktů, zvýšení zisku) Příklady závodů, které používají techniku v Evropě a ve zbytku světa. Pokud technika nebyla zatím v sektoru EU použita, stručné vysvětlení proč je tomu tak. Zdroje literatury pro podrobnější informace o technice Tabulka 4.1: Rozpis informací pro každou techniku uvedenou v Kapitole 4 Tam, kde je to možné, uvádí tato kapitola informace o skutečných aktivitách, které mohou být, či jsou, implementovány v tomto sektoru, včetně souvisejících nákladů. Kdekoli to je možné, ukazují poskytnuté informace souvislost, ve které může být technika účinně použita. Řazení kapitol Jako v předcházejících Kapitolách 2 a 3, se každá sekce této kapitoly zabývá konkrétní činností v oblasti zpracování odpadu a obsahuje procesy a odpovídající techniky na odstranění znečištění, které je dobré při stanovení BAT zvažovat. Pokud mohou být pro jednu aktivitu použitelné různé techniky, jsou rozebrány v rámci každé sekce. Kapitoly 4.1 až 4.5 byly strukturované stejným způsobem, což znamená, že sekce nejdříve pojednává o použitelných technikách prevence znečištění v kapitole o daném konkrétním procesu (činnosti), a poté popisuje opatření aplikované na konci procesu (end-ofpipe - EOP), které mohou být použitelné za účelem snížení emisí pocházejících z tohoto procesu (činnosti). Tyto koncové techniky (EOP) jsou seskupovány na základě příslušné složky životního prostředí, resp. znečišťující látky tak, aby se tak objasnilo pořadí použitelných technik, protože v některých případech je počet EOP technik, které přicházejí v úvahu, velice velký. Tato struktura by neměla být interpretována jako pokus dávat návod, jestliže je určité zpracování odpadu Regenerací (R-recovery) nebo zneškodněním (D-disposal) dle legislativy EK pro oblast odpadů. Na konci této kapitoly jsou tři sekce, které obsahují koncové techniky (EOP) aplikovatelné na odpadní plyn, odpadní vodu a odpad vznikající při procesu. Tyto sekce popisují „běžné“ EOP techniky, které mohou být aplikovatelné na více než jeden druh procesu či aktivity. V důsledku toho je možno nalézt popis těchto EOP technik v jejich vlastních sekcích, tj. v kapitole 4.6, 4.7, a 4.8 a nikoli v samostatných sekcích pro dané procesy či aktivity. V některých případech jsou techniky a postupy seskupeny a analyzovány pod stejným nadpisem v této kapitole. Je to výsledek hledání rovnováhy mezi informacemi nutnými pro určení BAT a udržením tohoto dokumentu v uživatelsky příjemné dimenzi. Tento dokument například obsahuje velké množství informací o postupech přijímání odpadů, které se v zařízeních na zpracování odpadu uplatňují. V tomto případě bylo rozhodnuto zahrnout všechny tyto postupy dohromady pod jednu hlavičku a diskutovat všechny související problémy a témata pod touto hlavičkou. Pokud by nebyla použita tato koncepce, byl by tento dokument mnohem obsáhlejší a objevovalo by se mnohem více duplicit. 4.1 Obecné postupy zvažované při určování BAT Tato kapitola obsahuje postupy, jejichž provozování představuje podle obecného přesvědčení dobrý environmentální profil (např. využívají dobrý energetický systém) nebo postupy, které mohou k dobrému environmentálnímu profilu vést (např. systémy environmentálního managementu). Většina těchto postupů/technik je aplikována na úrovni zařízení a nejsou příznačné pro žádné jednotlivé procesy popsané samostatně v Kapitolách 4.2 až 4.5. 4.1.1 Postupy ke zlepšení znalostí vstupních odpadů Tato kapitola zahrnuje postupy, které provozovateli pomáhají charakterizovat vstupující odpady určené ke zpracování. Přesnost, se kterou je charakterizace prováděna, je základem pro následné zpracovatelské operace. Absence odpovídajícího posouzení vzorku odpadu před příjmem, včetně jeho složení při dodávce do zpracovatelského zařízení, vede často k následným problémům, jako je nevhodné skladování a míchání nekompatibilních materiálů, hromadění odpadu a nevhodné zpracování. To se projevuje nesprávnými emisními profily. 4.1.1.1 Charakterizace složení odpadu Popis Variabilní povaha průmyslu odpadů a značné rozdíly v odpadech produkovaných v různých sektorech ekonomiky znamenají, že většina vstupů do procesu zpracování bude rozdílná. Odpady jsou komplexní směsí mnohdy neznámých složek. Z toho důvodu je důležité mít dobré znalosti primárních složek, stejně tak jako zdrojů odpadu. Vedle přímého způsobu stanovení složek odpadu, např. analýzou, mohou být použity nepřímé postupy, např.: • analyzovat údaje z průzkumu trhu. Tento postup je zaměřen na vyrobené zboží, na fakt, že všechno zboží se dříve či později stane odpadem. Když jsou brány v úvahu odpovídající vlivy a využije se i výzkum trhu, je možné vypočítat množství zboží, které skončí např. jako TKO. Podobnou metodu je možné aplikovat při pohledu na vstupy do domácností. • analyzovat výstupy ze zpracování odpadu. Podle zákona o zachování hmoty musí vstup odpovídat výstupu. Zaměříme-li se na produkty zpracování odpadu, mělo by tudíž být možné určit pomocí běžných měření i složení vstupního odpadu. • kromě toho je zřejmé, že některé odpady jsou směsí odpadů vzniklou v místě, odkud pocházejí. Původce obvykle bude znát složení tohoto odpadu. Jestliže tedy původce odpadu uplatňuje správný systém managementu odpadu, bude zpracovatele odpadu o jeho složení informovat. To je důležité, protože klasifikace a identifikace odpadu by neměla být poprvé prováděna u zpracovatele, ale primárně by měla být zodpovědností původce odpadu. Tento systém souvisí se systémem popsaným v Kapitole 4.1.2.9. Metody nepřímé analýzy stanovení složení odpadu mohou doplňovat metody přímé analýzy. Některé postupy, které zaslouží zvláštní pozornost, jsou uvedeny v následující Tabulce 4.2. Postup Identifikovat primární složku/složky. Identifikovat zdroj odpadu. Znalost obsahu organických látek v odpadu. Zabezpečení odpovídajícího přenosu znalostí mezi držiteli odpadu Informace Tam, kde je známa hlavní složka odpadu, je možno ho kategorizovat jako odpad mající „vysoký“, „střední“ nebo „nízký“ emisní potenciál. Příkladem by mohlo být založení odhadu na těkavosti jednotlivých složek, jak ji udává producent odpadu. Znalost zdroje odpadu (např. průmysl barev, farmacie, výroba automobilů apod.) poskytuje dobré vodítko, jaký typ látek může být v odpadu přítomen. To umožní uplatnění jednodušší metody pro kategorizaci odpadu. EWL tento systém používá. Bohužel v současné době dostupná data obvykle pro využití této metody nepostačují. Bylo by nutné provést další výzkum a zjistit nejčastější zdroje odpadů, jejich složení a konzistenci. Některé kolorimetrické metody mohou například indikovat přítomnost organických látek v přicházejícím odpadu. Nicméně tyto metody asi nebudou vhodné pro organická rozpouštědla (v těchto případech bude vhodnější plynová chromatografie). Pro všechny toky odpadu platí, že zajištění odpovídajícího přenosu informací o odpadu mezi jeho jednotlivými držiteli má zásadní význam. Tím by se mělo zajistit, že složky všech odpadů vytvářejících směs jsou známy a zaznamenány. Tabulka 4.2. Postupy charakterizace složení odpadu. [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] Druh analýzy požadovaný pro správnou charakterizaci odpadu se bude měnit v závislosti na původu odpadu, použitém procesu a na tom, co je již o něm známo. Výsledky všech analýz je třeba uchovávat v rámci systému sledování. Tyto podrobnosti mohou zahrnovat informace o: kontrolách složek, o nichž producent/držitel odpadu prohlašuje, že splnil podmínky povolení a že je odpad vhodný pro podmínky zpracovatelského závodu a výběr konečné likvidace. Tato kontrola bude také zahrnovat detekci přítomnosti složek, které by mohly potenciálně ohrozit proces zpracování. všech ukazatelích nebezpečnosti (např. hořlavost, výbušnost, infekčnost) fyzickém vzhledu (např. konzistence) hodnocení kompatibility (např. reakce s vodou nebo jinými látkami) barvě kyselosti nebo zásaditosti hodnocení existence a síly zápachu, jeho popis přítomnosti oxidačních činidel TOC CHSK amoniaku bodu vzplanutí a spalovacích vlastnostech za normálních podmínek přítomnosti sulfidů přítomnosti kyanidů látkách obsahujících halogeny obsahu síry obsahu kovů (např. těžké kovy) VOC POP (např. PCB) Seznam parametrů, které mohou být analyzovány pro výrobu paliva z nebezpečných odpadů, je uveden v Tabulce 4.3. Parametr Předběžná přejímka Ano Nepovinný Ano Ano Nepovinný Ano Ano Ano Nepovinný Ano Nepovinný Nepovinný Nepovinný Proces přípravy paliva z odpadu1 Nepovinný Nepovinný Nepovinný Ano Nepovinný Nepovinný Nepovinný Nepovinný Nepovinný Ano Nepovinný Nepovinný Nepovinný Přejímka Hustota Nepovinný Viskozita Nepovinný Bod vzplanutí Ano Výhřevnost Ano Tenze par Nepovinný Vlhkost Ano pH Ano Obsah popela Nepovinný Složení popela Nepovinný Chlor Ano Fluor Nepovinný Brom Nepovinný Jod Nepovinný Těžké kovy těkavé (Cd, Hg, Tl) Ano Ano Nepovinný ostatní Ano Ano Nepovinný PCB Ano Ano Nepovinný Pentachlorfenol (PCP) Nepovinný Nepovinný Nepovinný Síra Ano Nepovinný Nepovinný Zásady Nepovinný Nepovinný Nepovinný Test koroze Nepovinný Nepovinný Nepovinný Test kompatibility Ano Ano Radioaktivita Nepovinný Ano Poznámky: 1 závisí na druhu výroby Nepovinný závisí na druhu odpadu, pracovních procesech (pevné nebo kapalné palivo) a podle požadavků/specifikací konečného uživatele Kurzíva minimální kontrola vyžadovaná ve standardním postupu Expedice Nepovinný Nepovinný Ano Ano Nepovinný Ano Ano Ano Nepovinný Ano Nepovinný Nepovinný Nepovinný Ano ano Ano Nepovinný Nepovinný Nepovinný Nepovinný Nepovinný Tabulka 4.3: Seznam analyzovaných parametrů zvažovaných nejčastěji při výrobě paliva z nebezpečného odpadu (122, Eucopro, 2003) Vhodná kriteria pro přijetí odpadního oleje zahrnují znalost následujících parametrů. Parametr Vlhkost Obsah pevných látek Bod vzplanutí Destilační křivka Příjem Ano Ano Ano Ano Výdej PCB Celkový chlor Síra Pb, Cr, V, Cu, Ni Syntetické estery a tuky Barva Viskozita Index viskozity Ano Ano Ano Ano Ano Ano Ano Ano Tabulka 4.4: Seznam analyzovaných parametrů nejčastěji zvažovaných při zpracování odpadních olejů. (42, UK, 1995), (55, UK EA, 2001), (119, Watco, 2002) Dosažené environmentální přínosy Zlepšuje znalosti potenciálních environmentálních výstupů spojených se zpracovávaným odpadem a redukuje rizika nehod nebo chybných operací. Mezisložkové vlivy Neidentifikovány. Provozní údaje Na místě se provádějí screeningové testy, aby se potvrdilo, že odpad je v rozsahu parametrů zařízení. Screeningové testy však obvykle nemohou identifikovat všechny možné složky v odpadu. Proto je charakterizace producentem odpadu a provozovatelem zpracovatelského zařízení součástí obecných požadavků na všechna místa, kde se odpad vyskytuje. Získá se tím lepší představa o účinné screeningové metodě. Např. kompletní soubor analýz odpadního oleje zabere asi 2 hodiny. Použitelnost Tato technika je plně použitelná pro všechna zařízení na zpracování odpadu. Nevýhodou analýzy odpadních produktů je skutečnost, že obvykle není dosaženo úplného stanovení základních složek, tj. není např. možné dopočítat obsah papíru, plastů nebo organických látek ze složení produktů spalování. Tato metoda je omezena na analýzu elementárního složení a parametrů jako jsou energetický obsah, vlhkost a stanovení anorganických a organických látek. Ekonomie Odhady ukazují, že investiční náklady na analytické zařízení pro jednotku na zpracování odpadního oleje jsou v řádu 75000 EUR (£ 50 000). Hybná síla pro zavedení Lepší provozuschopnost snižuje procesní a ekonomická rizika. Vlhkost a obsah pevných látek v odpadních olejích jsou stanovovány kvůli zjištění kvality a platbám. Částečně to vyvolaly kvalitativní požadavky uživatelů zpracovaného oleje, ale není to vždy jednotný požadavek. Příklady zařízení Analýza produktů zpracování odpadů se již uplatňuje v mnoha zemích. V některých případech se provede první počáteční analýza (např. obsah síry, celkový chlor, vlhkost a bod vzplanutí pro zpracování odpadního oleje). Pokud olej těmito testy projde, je uchován do provedení dalších analýz. Ty zahrnují měření viskozity, infračervenou analýzu určitých složek včetně syntetických esterů a mastných olejů. V dokumentu CEN/TC 343, WG 2 „Specifikace a třídy“ lze najít další informace pro tuhá zregenerovaná paliva. Více konkrétních informací pro odpadní paliva naleznete v Kapitole 4.5.1 tohoto dokumentu. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [81, VDI and Dechema, 2002], [86, TWG, 2003],[119, Watco, 2002], [131, UBA, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] 4.1.1.2 Předběžná přejímací procedura pro zjištění, zda je odpad vhodný ke skladování a/nebo zpracování v zařízení Popis Existují systémy a postupy, jejichž prostřednictvím lze zajistit, aby byly odpady předmětem vhodného technického zhodnocení za účelem volby nejvhodnějšího postupu zpracování. Některé postupy použitelné při předběžném hodnocení odpadu jsou: a) provedení vhodné kontroly před jakýmkoliv rozhodnutím o přijetí odpadu b) Provedení počátečního screeningu, který zahrnuje poskytnutí informací a reprezentativního vzorku odpadu. Původce odpadu i jeho zpracovatel se na přijímacím místě oba přesvědčí, že byly poskytnuty spolehlivé a zevrubné informace pro stanovení, zda je odpad vhodný pro zpracování nebo recyklaci danou technologií. To platí také v případě, kdy odpad má být v zařízení pouze skladován nebo shromažďován, takže tyto informace mohou být poskytnuty dalšímu držiteli odpadu a může být zjištěn konečný způsob likvidace c) poskytnutí podrobností o povaze procesu produkujícího odpad včetně jeho variant. Protože okolnosti vzniku odpadu se mohou měnit, je vyžadováno důkladné profesionální posouzení, zda byly řešeny relevantní problémy. Provozovatelé potřebují jistotu, že technické posouzení je prováděno kvalifikovaným a zkušeným personálem, který rozumí možnostem daného zpracovatelského závodu. Tento personál by měl být nezávislý na obchodním oddělení, které je odpovědné za obchodní stránku. d) poskytnutí chemického složení odpadu, požadavků na manipulaci a údajů o nebezpečnosti e) poskytnutí reprezentativního vzorku odpadu z procesu produkujícího tento odpad stávajícím držitelem odpadu a analýza tohoto vzorku f) provedení zevrubné charakterizace odpadu pro každý nový požadavek g) požadovat verifikaci písemných informací poskytnutých držitelem odpadu. To může vyžadovat návštěvu u producenta odpadu, protože se mohou při jednání s osobami přímo zúčastněnými při produkci odpadu objevit nové faktory. h) pečlivě ověřovat informace obdržené při předběžném přijímacím stupni, včetně kontaktních údajů producenta odpadu a úplného popisu odpadu s ohledem na jeho složení a nebezpečnost. To může být provedeno při přímém jednání s producentem odpadu. i) uchovávání všech záznamů vztahujících se k předběžnému příjmu kvůli odkazům a ověřování při vlastním příjmu odpadu. Je třeba stanovit dobu, po kterou budou záznamy uchovány, přičemž se bere v úvahu, zda byl odpad skutečně dodán nebo kdy bude pravděpodobně dodán. j) použití pachových kriterií pro odmítnutí merkaptanů, nízkomolekulárních aminů, akrylátů nebo jiných vysoce páchnoucích látek, které lze přijmout pouze za zvláštních požadavků na manipulaci. k) poskytnutí podrobností o kódu odpadu podle Evropského katalogu odpadů a kontrola těchto informací l) dotaz na provozovatele zařízení na zpracování odpadu, zda má povolení pro zpracování deklarovaného odpadu a zda je ochoten tento odpad přijmout (viz poznámky v sekci provozních údajů) m) vyhodnocení rizika n) vydání deklarace provozovatele zařízení o příjmu odpadu, které popisuje všechny nezbytné podmínky a prostředky, které musí odběratel odpadu (popř. producent odpadu) dodržet. Ve stejné době by měla být v písemné formě vydána interní pravidla zařízení přijímajícího odpad ke zpracování. Dosažené environmentální přínosy Tyto postupy pomohou provozovateli identifikovat a potom nepřijmout nevhodný odpad, který by mohl vést k nepříznivým reakcím nebo nekontrolovatelným emisím během zpracování. Měly by zajistit, že je přijat ke zpracování pouze odpad vhodný pro specifické zpracovatelské činnosti. Aktuální zkušenosti s těmito postupy ukazují, že není možné spoléhat výhradně na tyto postupy s tím, že nám vždy poskytnou dostatečné informace. Není neobvyklé, že mezi producentem odpadu a jeho zpracovatelem je začleněna třetí strana a někdy i tři či čtyři strany. Těmito stranami mohou být zprostředkovatelé a společnosti zabývající se transportem odpadu. Tam, kde je tento řetěz dlouhý, se informace mohou ztratit nebo být chybně interpretovány. Tyto postupy mohou umožnit zpracovateli určit vhodnost odpadu pro jeho činnosti před tím, než jsou přijata opatření pro příjem odpadu. Ostatní výhody zahrnují: • • • • • • • • poskytování informací udržuje mnoho vazeb, které následují dále v celém řetězci. To pomáhá vyhnout se ztrátám nebo chybnému přenosu informací pomáhá zpracovatelům vyřadit nevhodné odpady a vyhnout se možným problémům potvrzuje detailní složení, což dovoluje identifikaci mnoha verifikovaných parametrů pro testování přicházejícího odpadu pomáhá identifikovat složky odpadu, které mohou ovlivnit proces zpracování nebo mohou reagovat s jinými složkami pomáhá přesně definovat každé nebezpečí spojené s odpadem identifikuje složky odpadu které by mohly projít procesem beze změny a mohly by být přeneseny do produktů zpracování nebo do zbytků pomáhá určit náklady na zvolenou variantu zneškodnění zajišťuje shodu s předpisy (v závislosti na státě). Mezisložkové vlivy Vlivy jsou spojeny s provedenými fyzikálně-chemickými analýzami. V souvislosti s postupem (k) (viz popis výše) kódy odpadu nedávají v mnoha případech mnoho informací o složení klasifikovaného odpadu. Odpady se stejným kódem mohou mít úplně odlišné složení a kvalitu. Provozní údaje Zahrnují administrativní a laboratorní práci. S ohledem na postup (c) (viz popis výše) existují případy, kdy složení odpadu nemůže být známo (např. směs nebezpečného domácího odpadu). V těchto případech zpracovatel shromažďující a přijímající takový odpad potřebuje mít pro bezpečné zacházení s ním nezbytnou zkušenost. S ohledem na postup (k) (viz popis výše) je povinností producenta odpadu přidělit mu odpovídající kód Evropského katalogu odpadů. Není to úkolem zpracovatele odpadu. V některých případech může ověření, na které odkazuje bod (l) výše uvedeného podpisu, proběhnout před prvním kontaktem s provozovatelem zařízení ohledně předběžného příjmu a/nebo před podpisem smlouvy. Použitelnost Požadavek charakterizovat odpad včetně vzorkování a analýz platí stejně pro transport i pro zpracovatelské zařízení. Mezi třetími stranami existuje často nechuť prozradit původce odpadu, protože to může mít komerční výhody. To samozřejmě nemůže potlačit zásadní požadavek provozovatele na kontrolu informací, které o odpadu poskytuje původce odpadu (nejen současný držitel), který je přirozeně v nejlepší pozici odpad ověřit. Několik příkladů použití je uvedeno dále: Předběžný příjem odpadního oleje ke zpracování Jako obecný požadavek nemá tento krok pro zařízení na zpracování odpadních olejů zásadní význam, ale mohl by být požadován, pokud by odpad směřoval na zpracování např. do rafinerie. Odpad nejčastěji pochází z velkého počtu malých zdrojů, jako jsou např. autoservisy, ale jeho složení je prakticky stejné. Pro jednorázový průmyslový zdroj odpadního oleje a pro zdroje, kde je manipulováno s jinými chemikáliemi nebo potenciálními znečišťujícími látkami, např. z chemické výroby, je nutné spojit předběžné přijímání se shromažďováním informací. Kontaminace odpadního oleje látkami, jako jsou rozpouštědla, určitě probíhá a ačkoli u zpracovatele může dojít k relativně nízké kontaminaci do té míry, že nemusí ovlivnit prodej regenerovaného oleje, kontaminace musí být i přesto identifikována. Rozpouštědla s nízkým bodem vzplanutí budou zvyšovat potíže s manipulací, protože zařízení nejsou vybavena pro zacházení s hořlavými materiály. Často dochází ke kontaminaci benzinem, což významně snižuje bod vzplanutí a tím se značně zvyšuje i riziko nehodovosti. Zvýšená péče by měla být věnována výběru a interpretaci nejvhodnější metody stanovení bodu vzplanutí. Při zahřívání dochází k uvolňování rozpouštědel a tím ke zvyšování emisí VOC. Znečištění látkami typu PCB může způsobit přenos těchto látek buď do produktu (což vede ke zvýšené tvorbě PCDD a PCDF, pokud je produkt použit jako palivo) do kalů na dně nádrží nebo do odpadních vod. Předběžný příjem laboratorního odpadu Jestliže jsou pro sběr laboratorního odpadu použity sudy, vytvoří se seznam jeho obsahu a umístí se na vhodné místo na sudu. Podobné je to také pro jiné typy balení laboratorního odpadu. Každý expedovaný sud nebo jiné balení je označeno s ohledem na nebezpečí pro dopravu (např. předpisy ADR). Úroveň dohledu nebo řízení tohoto typu manipulace závisí na řadě faktorů. V každém případě musí být vypracován úplný seznam obsahu. Zpracovatelé přijímající odpad balený zákazníkem obvykle zákazníkovi poskytují instrukce pro balení. Producenti odpadu potřebují písemný postup zahrnující oddělování, balení a označování laboratorního odpadu. Studie rozsahu u zařízení na fyzikálně-chemické zpracování Zařízení potřebují provedení studie rozsahu, aby bylo možno identifikovat materiály, které nejsou pokryty jejich monitorovacím programem, ale jsou přijímány. Hlavní uvažované oblasti jsou: • • • • vodné odpady obsahující rozpouštědla, která mohou být při zahřátí emitována odpady s vysokým obsahem dusíku s možností emisí amoniaku do ovzduší odpady s obsahem fosforu: ne na všech místech je vyžadováno pravidelné sledování „celkového fosforu“, takže zde bude snadnější určit emise z příjmu kyseliny fosforečné příležitostné anorganické odpady, např. odpady obsahující arsen. Ve většině případů bude opět snadnější vypočítat roční emise z množství přijatých odpadů tohoto druhu než rozšiřovat monitorovací program. Ekonomie Zvyšuje administrativní náklady (např. balení, značení). Hybná síla pro zavedení Tyto postupy jsou zpravidla zahrnuty v národních legislativách různých zemí, směrnicích nebo povoleních k provozu zpracovatelů. Často jsou definovány sloučeniny a parametry, které mají být analyzovány. Odběr vzorků heterogenních odpadů je zvlášť obtížný a vyžaduje zkušenou obsluhu. Určité vodítko o vzorcích odpadu může poskytnout CEN TC 292 nebo německý dokument LAGA. Příklady zařízení Mnoho z těchto postupů se v oblasti zpracování odpadu běžně používá. Například zpracovatel odpadů ve Velké Británii vyžaduje od svých zákazníků podrobný popis odpadu a vzorek pro analýzu před přijetím na místě. Zpracovatelé potřebují znát složení odpadu, aby byli schopni odpad přepracovat na vhodný konečný produkt, splnili požadavky na kvalitu odpadní vody a vytvořili pevný zbytek vhodný ke skládkování. Reference v literatuře [16, ÖWAV Working Commitee, 2002], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86,TWG, 2003], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.1.3. Postup přejímky při dodávce odpadu do zpracovatelského zařízení Popis Na místě by mělo být provedeno ověření shody a potvrzení: 1. 2. identity odpadu popisu odpadu a 3. shody s informacemi předběžného příjmu a s navrženou metodou zpracování. Některé přijímací postupy (po předběžném příjmu) používané při posuzování odpadu jsou uvedeny v následujícím seznamu: a) nepřijímat odpad, pokud není přesně určena metoda zpracování a není stanoven způsob likvidace/regenerace. Před přijetím odpadu musí být zajištěna kapacita zpracovatelského zařízení. S výjimkou čistých chemikálií a laboratorního odpadu by neměl být žádný odpad přijat bez odběru vzorků a provedení kontrol a zkoušek. Spoléhání se výhradně na dodané písemné informace není přijatelné a je vyžadováno fyzické ověření a analytické potvrzení. b) zavedení vzorkovací procedury c) u zpracování a transportu odpadu provádět většinu charakterizačních prací ve fázi předběžné přejímky. Tím se zajistí, že přijímací procedura provedená v době, kdy už je odpad dopraven na místo, může sloužit k potvrzení charakteristik odpadu. d) zajištění kompletní dokumentace a manipulace s akceptovatelným odpadem přicházejícím na zpracování, jako je např. předběžná rezervace pro zajištění dostatečné kapacity e) prosadit požadavek, aby byl odpad doprovázen informacemi o jeho fyzikálním a chemickém složení, bezpečnostní charakteristikou, údajem o přítomnosti nekompatibilních látek a upozorněními pro manipulaci. Nebezpečné odpady také musejí provázet doklady o vydání a tyto informace musí obsahovat původce odpadu f) mít jasná a jednoznačná pravidla pro odmítnutí odpadu a ohlášení všech nesouladů. g) využívat laboratoř s vhodně akreditovanými zkušebními metodami pro provádění analýz h) kontrolovat podrobnosti kódu odpadu podle Evropského katalogu odpadu (EWL) i) používat postupy v rámci hodnocení rizika a pokud je to nutné provádět analýzy odpadu. Příklad je uveden v kapitole Příklady zařízení. Další otázky, které mohou být zvažovány v zájmu přijímací procedury: • čekání vozidel, kontrola nákladu, vzorkovací a vykládací plochy • řízení provozu • postup kontroly dokladů přicházejících s nákladem • prostup vykládky umožňující kontrolu a vzorkování • umístění navržených vzorkovacích míst • vizuální/organoleptická kontrola nákladu (pro některé kapaliny a nebezpečné odpady se nepoužívá) • postupy značení sudů a balíků • infrastruktura, jako záchytné vany a vzorkovací místa • zhodnocení souladu s informacemi z předběžné přejímky a s navrženou metodou zpracování • systém uchovávání vzorků s ohledem na navržení vhodné délky uchování • úschova záznamů v souvislosti s údaji od producenta odpadu, analytických výsledků a metody zpracování • periodické hodnocení informací z předběžné přejímky • podmínky expedice Dosažené environmentální přínosy Tento druhý stupeň příjmu zahrnuje procedury prováděné, když odpad dorazil na místo zpracování, a slouží k potvrzení charakteristik předběžně přijatého odpadu bez časové tísně a potenciálního rizika, že bude odpad zkontrolován odškrtnutím dokladů u vstupu do závodu. Tyto postupy zabraňují příjmu nevhodných odpadů, což by mohlo vést k nepříznivým reakcím nebo nekontrolovaným emisím, a proto tyto postupy zajišťují, aby přijatý odpad byl vhodný pro používanou technologii zpracování. Navíc se minimalizuje doba čekání dopravního prostředku dopravujícího odpad a zabrání se tím problémům způsobeným nehodami, netěsnostmi apod. Tento postup také zabrání odmítnutí odpadu a jeho odeslání zpět na veřejnou silniční síť. Mezisložkové vlivy Stejné jako u předběžných procedur. Provozní údaje Stejné jako u předběžných procedur. V některých případech může být obtížné provést správné vzorkování (např. nádoby s použitými a kontaminovanými oděvy nebo rukavicemi). Použitelnost Některé příklady průmyslového použití jsou popsány níže: Zařízení pro zpracování odpadního oleje Tyto jednotky obvykle kladou větší důraz na konečnou přejímku než na předběžný stupeň. Příjem laboratorního odpadu Procedury pro příjem laboratorního odpadu ke zpracování jsou v podstatě shodné s postupy pro odpad v sudech (kontejnerech). Od „normálních odpadů“ se liší tím, že jsou v čisté koncentrované formě. V situacích, kdy zpracovatel provedl identifikaci a balení jménem původce, se ověření na místě může omezit jen na otevření obalu pro kontrolu, že kontejnery nejsou poškozeny. V takových případech je náklad doprovázen dokumentací potvrzující kontrolu a balení. V případech, kdy byl kontejner balen zákazníkem, měla by být adekvátně provedena úplná kontrola a ověření zpracovatelem. Kontrola balení a segregace by měla zahrnovat vyprázdnění obalu v co nejkratším termínu (v řádu dnů) a zpětné uložení do obalů po provedení všech nezbytných zkoušek. Pokud je po otevření obalu shledáno, že obsahuje nekompatibilní látky, nebo že obsah byl neadekvátně uložen, potom musí být odpad okamžitě setříděn a uložen zpět, načež následuje postup uplatňovaný v případě neshody s přijímacími požadavky. Jednotky pro fyzikálně-chemické zpracování Tyto jednotky kontrolují odpad na vstupu vizuální inspekcí a vzorkováním. Vzorkovací systém se mění podle zaměření analýz a frekvencí vzorkování. Může to být jednoduchý odběr pro stanovení bodu vzplanutí, nebo vzorek odebraný pro rychlé stanovení obsahu kovů a také pro hrubý screening organických látek. Frekvence vzorkování je částečně dána zdrojem odpadu: většina zpracovatelů zaměřuje své vzorkování a analýzy na jednorázové proměnlivé vstupy a snižuje frekvenci vzorkování pro vstupy, které jsou pravidelně přijímány. Podíl závodů, kde tato praxe nastává (%) Místa v blízkosti nebo na úplně nepropustném základu 77 Vracení dešťové vody (kromě administrativy, budov a střech) a mytí cisteren 77 Vzorkování velkých množství odpadu nebo fixní poměr 62 Vážení vstupu 54 Systém částečného promývání 38 Systém plného promývání 15 Vzorkování všech odpadů 8 Pozn. Data odpovídají 13 různým fyzikálně-chemickým zpracovatelským závodům, které byly analyzovány Tabulka 4.5: Kontrolní postupy zjištěné ve fyzikálně-chemických zpracovatelských jednotkách [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003] Fyzikálně-chemická zařízení testují část vstupujících odpadních toků, i když nové odpady testují vždy a potřebují také znát přiměřené množství informací o vstupujících odpadech, aby byl proces zpracování efektivní. Zpracovatelská místa vyžadují vzorky odpadů pro provedení předběžného screeningu před přijetím jakéhokoliv odpadu a navíc provádějí kontrolu, když odpad skutečně dorazí. Odpadní katalyzátory Materiály jsou kontrolovány z hlediska předvídatelných nečistot a kontaminace, což může přinést úspory při udržování čistšího produktu a ve snížených emisích. Odpadní aktivní uhlí Aktivní uhlí obdržené k regeneraci by mělo být považováno za ucelenou jednotku a analyzováno, aby složky, které se mají desorbovat během zpracování, byly známy a mohlo být potvrzeno, že jednotka je schopna ho zpracovat v mezích své akreditace. Zadavatel by měl jasně oznámit druhy znečišťujících složek na aktivním uhlí, které by měly být regenerovány. Ekonomie Náklady na charakterizaci a analýzy odpadu pro ochranu pracoviště jsou zpravidla vysoké. Mohou dosahovat až 3000 EUR (£2000) za jednu analýzu v rámci testu simulujícího vliv odpadu na čistírnu odpadních vod. Hybná síla pro zavedení Takové analýzy jsou obecně řízeny národní legislativou a povoleními. Legislativa týkající se nebezpečných odpadů například zajišťuje, že skladování, manipulace, klasifikace, balení a značení je prováděno správně. Příklady zařízení Používá se napříč celým sektorem zpracování odpadu. Příklady využití hodnocení rizik při výběru a v případě nutnosti i provedení analýzy odpadu mohou být : • • odpady s vysokým stupněm rizika jsou vždy analyzovány při příjmu odpady s nízkým stupněm rizika jsou občas testovány na shodu s daty z předběžné fáze. Reference v literatuře [29, UK Environment Agency, 1996], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG,2003], [116, Irish EPA, 2003], [125, Ruiz, 2002], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG,2004], [153, TWG, 2005] 4.1.1.4. Vzorkování – odběr vzorků Popis Vzorkování je zpravidla založeno na přístupu, který bere v úvahu nebezpečnost odpadu i poznatky předchozího držitele odpadu. Dobrý vzorkovací proces bere v úvahu následující problémy: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) fyzikální stav odpadu (homogenita/heterogenita) množství vzorků a jejich velikost u odpadů nedodaných v kontejnerech množství vzorků a jejich velikost u odpadů dodaných v kontejnerech vzorkovací postupy pro všechny příchozí odpady včetně volně ložených (kapaliny a pevné odpady), pro odpady v sudech a kontejnerech a laboratorní odpad. Množství odebraných vzorků se zvyšuje s počtem kontejnerů. V extrémních případech musí být malé kontejnery kontrolovány vzhledem k doprovázejícím dokumentům. Postup musí zahrnovat systém zaznamenávání počtu vzorků a stupeň soudržnosti mít systém zajišťující, že vzorky odpadu jsou analyzovány podrobnosti vzorkování odpadů ze sudů během plánovaného skladování, např. časový harmonogram po příjmu ověření a testování shody pro potvrzení identity a popisu odpadu uchovávání záznamů o vzorkování každé dodávky, spolu s odůvodněním výběru každé možnosti vzorkování odpadů v cisternách před přijetím uchovávání vzorků po určitý čas (např. 14 dnů až 2 měsíce) poté, co byl odpad zpracován nebo odvezen, včetně všech zbytků z jeho zpracování externě odebrané vzorky nebo analytické protokoly, např. řidič přiveze odpad na zpracování a má vzorek nebo výsledek analýzy, jež byl odebrán nebo proveden v některém předcházejícím stupni. To je ovšem výjimka a může být použita jestliže: • existují zdravotní, bezpečnostní nebo environmentální důvody, např. látka reagující s vodou, která by působila potíže při vzorkování • byly dodány následující písemné informace: fyzikální a chemické složení, bezpečnostní charakteristika, přítomnost nekompatibilních látek, bezpečnostní opatření pro manipulaci a informace specifikující prvotního producenta odpadu a proces vzniku • odpad byl zpracovateli přímo od producenta • osoba provádějící vzorkování se může vykázat osvědčením o kvalifikaci a/nebo školení Pro vzorkování volně ložených kapalných odpadů je třeba upozornit na: l) dodávání odpadů v silničních cisternách může být spojeno s tzv. certifikátem o „promytí“ nebo deklarací o předchozím nákladu, takže kontaminace touto cestou může být zkontrolována. m) vzorky jsou obyčejně odebírány z jednoho ze tří míst cisterny - horním poklopem - zpětným ventilem - okénkem n) klíčovým požadavkem je obdržet vzorek, který je reprezentativní pro celý obsah cisterny, tzn. že u vzorku by mělo být vzato v úvahu třeba rozvrstvení a mělo by se počítat s nejhorším scénářem. Odebírání vzorku horním poklopem z povrchu kapaliny nemusí být reprezentativní, ale může být užitečné při určení, zda je v cisterně vrstva např. rozpouštědla nebo jiné nemísitelné látky, která může být nevhodná pro zpracování. Nejkvalitnější vzorky by měly být odebírány z průřezu. o) je třeba se vyhnout vzorkování ze zpětného ventilu cisterny, které pravděpodobně způsobí únik kapaliny a rozlití. Aby toto nebylo nutné, je možné sestrojit pomocnou kontrukci. Pro vzorkování odpadů ze sudů (v závislosti na druhu obalu) je třeba upozornit na: p) obsah může být s určitostí identifikován, pouze když je odebrán vzorek z každého obalu. Příjem proto zahrnuje vzorkování všech obalů, nicméně analýza směsného vzorku je obvykle v takovém případě přijatelná. Reprezentativní vzorek získáme odebráním průřezového vzorku ze dna kontejneru. q) ujistit se, že víčka, zátky a ventily jsou po vzorkování ihned uzavřeny r) vizuální kontrola každého kontejneru a vzorkovací postup by měly být určeny za dohledu zpracovatele s) otevírat, vizuálně kontrolovat a vzorkovat všechny obaly nad určitý objem, např. více než 200 litrů t) vzorkovat balené odpady v uzavřených prostorách udržovaných v podtlaku nebo v k tomu určených místnostech s digestoří v případě, že odpad obsahuje těkavé látky. Např. v případě vyhnívání kalů se vzorkování provádí proto, aby se zaručilo, že materiál nemá toxické nebo inhibiční účinky. Obecně řečeno, veškeré vzorkování odpadů se provádí kvůli správné charakterizaci odpadu. Množství odebraných vzorků vychází z ocenění rizika potenciálních problémů. Vzorkovací procedury v předběžném stupni nemusí nutně zahrnovat vzorkování každého sudu, např. může být použito pravidlo odmocniny z (n+1) za předpokladu, že následný přijímací screening obsahuje vzorkování každého sudu. V některých případech nemusí být fyzikální vzorkování nutné, např. u plynových bomb nebo odpadních baterií. V ostatních případech, jako jsou např. odpady v sudech, bude nutné velké množství vzorků, protože charakterizace vyžaduje vzorkování všech kontejnerů. Při vzorkování procesních odpadů se musí vzít v úvahu variabilita procesu a pro dostatečnou charakterizaci odpadu může být vyžadováno několik vzorků. Producent odpadu může zajistit, aby vzorek odpadu byl reprezentativní, spolehlivý a odebraný osobou s technickými zkušenostmi vzorkovacího procesu tím, že zahrne následující informace: • • umístění vzorkovacího místa, např. nádrž s odpadní vodou kapacita vzorkované nádoby (pro vzorkování ze sudů bude dalším parametrem celkový počet sudů) • metoda vzorkování • • počet vzorků a stupeň soudržnosti provozní podmínky v době vzorkování (normální provoz, odstávka, údržba, čištění) Kromě toho může producent odpadu zajistit reprezentativnost vzorku: • jasným označením vzorku a identifikovaného nebezpečí • zavedením systémů, které umožňují sledování vzorku a audit v rámci zařízení Dosažené environmentální přínosy Vzorkování je klíčový úkon při vytváření znalostí o odpadu, který má být zpracováván, a tím i při prevenci problémů při zpracování. Některé postupy také zabraňují fugitivním emisím při vzorkování (např. zápach). Provozní údaje K provádění vzorkování je nutné specifické laboratorní zařízení. Použitelnost Některé metody vzorkování jsou použitelné pro všechny druhy odpadů. Hybná síla pro zavedení Existuje řada návrhů zaměřených na evropské normy pro vzorkování, např. „Vzorkování kapalných a granulovaných odpadů včetně pastovitých“ připravený Technickým výborem CEN/TC 292 – Charakterizace odpadu. CEN/TC 292 také připravil technickou specifikaci vzorkování pevných recyklovaných paliv. Dalšími mezinárodními normami jsou např. ISO 10381 (vzorkování půdy) a ISO 5667 (vzorkování odpadních vod, kalů a sedimentů). Tyto normy obsahují technické specifikace pro manipulaci se vzorkem a jeho ochranu. Příklady zařízení Všechny provozy na zpracování odpadu provádějí nějaký druh vzorkování. Reference v literatuře. [16, ÖWAV Working Commitee, 2002], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [122, Eucopro, 2003], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] 4.1.1.5. Přijímací zařízení Popis V zařízení obvykle existuje přijímací prostor pro přicházející materiál, kde se provádí vizuální kontrola dodávek zvláštních odpadů a kde se provádí i další vzorkování před jeho umístěním v zařízení. Zpracovatelé mají tendenci specifické odpady vzorkovat. Některé správné environmentální praktiky uplatňované při přijímání odpadu jsou: a) mít vlastní akreditovanou laboratoř pro analýzu vzorků odpadu při předběžném i řádném příjmu. Toho může být dosaženo tím, že laboratoř provádějící analýzy bude mít zavedený systém řízení a kontroly kvality a vhodný systém uchovávání analytických protokolů. b) vybavit laboratoř kontrolním zařízením a nástroji nezbytnými pro zajištění kvality. Samoregulace není obvykle oficiálně uznávána. c) mít speciální oddělený prostor pro skladování odpadu (karanténu), takže pokud kontrola nebo analýza naznačí, že odpad neodpovídá přejímacím podmínkám (např. poškozené, zkorodované nebo neoznačené sudy), může tam být dočasně bezpečně uložen. Takové skladování by mělo trvat maximálně pět pracovních dnů. V případě nízkých teplot může skladovací doba přesáhnout pět dnů aby bylo možno provést odběr vzorku po rozmrznutí. Po přijetí může být tento odpad přemístěn do skladu pro přijatý odpad. O skladování v tomto zabezpečeném prostoru (karanténě) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) n) o) by měl být veden písemný záznam zahrnující také podrobné sledování maximálního skladovaného objemu. Písemný záznam je také veden o opětovném zabalení odpadu před návratem k jeho držiteli. označit na situačním plánu inspekční vykládací a vzorkovací prostory a mít vhodně utěsněný drenážní systém. Mít oddělený sběrný systém pro úkapy, který je oddělený od systému dešťové vody, a mít také utěsněný podzemní prostor, který je bezpečně ochráněn proti odpadům potřebujících zpracování (viz postupy v Kapitole 4.8.2) vykládat odpady v kontejnerech v určeném přejímacím prostoru před přejímacím vzorkováním. Takové skladování by mělo trvat maximálně jeden týden. Během tohoto období by nemělo docházet k shromažďování odpadu nebo míchání sudů ani k přemísťování obsahu do hlavního skladu. Odpady v tomto přejímacím prostoru by měly být rozděleny podle kompatibility, separace musí být provedena bezprostředně po vykládce. okamžitě zhodnotit odpad uložený v přejímacím prostoru okamžitě oddělovat odpady, aby se zabránilo možnému nebezpečí kvůli nekompatibilitě, která může vést k tomu, že odpad nesplní přijímací kriteria mít určený vzorkovací bod nebo přejímací prostor. Ten by měl být v blízkosti laboratoře nebo kontrolního zařízení a měl by být viditelný. zajistit, aby prostor pro vykládání, vzorkovací bod/přejímací prostor a bezpečnostní prostory měly nepropustný povrch s vlastní drenáží, aby se zabránilo jakémukoliv úniku do skladovacího prostoru nebo mimo zařízení. zajistit, aby úkapy po vzorkování nepřišly do styku s nekompatibilními látkami, např. v odpadní jímce sloužící pro vzorkování. Ke zneškodnění úkapů musí být k dispozici vhodné adsorbenty. zajistit, aby obsluha, která provádí vzorkování, kontrolu a analýzy, byla příslušně kvalifikovaná a odpovídajícím způsobem proškolena. Školení musí být pravidelně opakováno. když byl analýzou potvrzen příjem materiálu, vytvořit várku pro zpracování nebo naložit pro zneškodnění mimo dané zařízení. Když byla vytvořena várka pro zpracování, obsluha může vytvořit směsný vzorek pro analýzu před zpracováním. Skutečná náplň analýzy závisí na zamýšleném způsobu zpracování, ale vždy by měla být specifikována. zajistit, aby každý krok v přijímací části zpracovatelské jednotky byl prováděn obsluhou s potřebnými znalostmi a zkušenostmi. mít určené skladovací prostory, které jsou vhodné pro přijatý odpad. mít jasný postup pro nakládání s odpady, které nesplňují přijímací kriteria nebo které neodpovídají popisu odpadu obdrženému v průběhu předběžné přejímky. Tento postup by měl obsahovat všechny požadované prostředky pro informování kompetentních úřadů, pro bezpečné uložení na přechodnou dobu nebo pro odmítnutí odpadu a jeho vrácení producentovi odpadu nebo jiné autorizované osobě. Některé specifické postupy použité při příjezdu nákladu jsou: p) zvážení všech příchozích nákladů, pokud není k dispozici spolehlivý objemový měrný systém a údaje o hustotě. q) nepřijímat žádný odpad, pokud není k dispozici dostatečná skladovací kapacita. r) zajistit, aby byly zkontrolovány a odsouhlaseny všechny dokumenty a aby všechny nesrovnalosti byly vyřešeny před přijetím odpadu. s) vizuálně zkontrolovat dodávku – kde by měly být provedeny možné kontroly před vykládkou. V každém případě by měla být kontrola provedena bezprostředně po příjezdu do závodu. t) kontrola každého kontejneru kvůli potvrzení množství uvedeného v doprovodných dokumentech. Všechny kontejnery by měly být jasně označeny a měly by být vybaveny dobře těsnícími uzavíracími prostředky. Kontejnery, které nemají správnou specifikaci, by měly být odmítnuty. Po inspekci by měl být dodaný odpad vyložen do určeného skladovacího/vzorkovacího prostoru. u) používat systém sledování odpadu od přejímky až po první zpracovatelský krok, který mění jeho fyzikální a chemické vlastnosti, např. pomocí identifikačního systému (nálepky, kódy) pro každý kontejner nebo sud uložený v závodě. Informace by měla obsahovat všechna nezbytná data vztahující se ke zdraví a bezpečnosti, dalšímu zpracování, kódu odpadu, původnímu producentovi, datu přijetí atd. v) když je materiál z kontejnerů smíchán, uvede se do společné dokumentace datum přijetí prvního z nich. Dosažené environmentální přínosy Identifikuje zdroj, složení a nebezpečnost odpadu. Zabraňuje přijetí odpadu bez písemné informace. Většina úniků během vzorkování nastává v malém měřítku, např. ze zpětných ventilů cisteren, pokud dochází ke vzorkování z nich. Provozní údaje Je potřeba laboratoř pro chemickou analýzu. V souvislosti s postupem (a) (viz výše), některé vzorky nejsou odebírány pro okamžitou analýzu. Jsou např. uchovávány pro potřebu další kontroly ze strany úřadů. Použitelnost Plně použitelné na všech zařízeních, i když v některých případech (např. zpracování obyčejného odpadu) nemusí být praktické ani ekonomické mít vlastní laboratoř. Ekonomie Přejímací zařízení pro jednotky na pracování odpadu, např.stáčení cisteren a skladování stojí cca 1,5 milionu EUR (£ 1 mil.). Provozní náklady jsou relativně nízké a tvoří je hlavně náklady administrativní. Technika Investice (GBP) Provozní náklady (GBP) Analytická laboratoř1,2 40000 20000 Kontinuální monitorovací zařízení2 10000 1000 Technická specifikace Kapacita 10000 t/rok Typy olejů Použité mazací oleje Způsob provozu Vsádkový Množství odplynů 0 – 50 Nm3/h Stáří jednotky 10 let Stáří monitorovacího zařízení 2 roky Poznámky: 1. Nepředpokládá se výstavba nové budovy. Relativně jednoduché laboratorní zařízení. Obsluha 1 technik na plný úvazek. 2. Ceny zařízení na kontinuální monitoring se významně liší podle počtu sledovaných látek, použitých analytických postupů a zvoleného dodavatele Tabulka 4.6: Ekonomie laboratoře a monitorovacího zařízení v jednotce na zpracování odpadního oleje [42, UK, 1995], [150, TWG, 2004] Hybná síla pro zavedení Některé druhy přijímacího zařízení odpadů jsou nezbytné pro všechny provozy na zpracování odpadů. V některých zemích není povinné mít zvláštní zabezpečený prostor (karanténu) a není právně vyžadována akreditovaná laboratoř. Příklady zařízení Všechna zařízení na zpracování odpadu mají nějaký druh přejímacího zařízení. Mnohá mají pro odpady systém rezervací a přejímací recepce má potom seznam všech dodávek, které se v daný den očekávají. Některá mají jeden záchytný a zakrytý přejímací prostor, jiné mají různé záchytné a zakryté přejímací prostory pro různé skupiny odpadů. Pro identifikaci složek rozpouštědel a odpadních olejů může být použita plynová chromatografie a hmotnostní spektroskopie, ale jejich použití vyžaduje kvalifikovanou interpretaci a jsou velmi nákladné. V závislosti na dodávaných odpadech může být přijímací prostor vybaven protipožárním zařízením, protože některé odpady mají sklon k samovznícení, obzvláště odpady s vysokým obsahem organických látek. Biologická degradace může způsobit nárůst teploty a to může zapříčinit požár. Likvidovaný odpad může navíc již obsahovat žhavé částice, např. nedokonale spálené uhlí. Přejímací prostor je obvykle zakrytý a dveře jsou často zavřené kvůli zápachu, prašnosti a hluku. Pro zabránění úniku vzduchu do okolí jsou některá zařízení vybavena ventilačním systémem, který vytváří v přejímacím prostoru podtlak. Reference v literatuře [29, UK Environment Agency, 1996],[55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [119, Watco, 2002], [121,Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [126, Pretz, et al., 2003],[131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.2 Systémy managementu Tato kapitola se věnuje nejčastěji používaným technikám managementu odpadu. v zařízeních na úpravu 4.1.2.1 Techniky stanovení způsobu úpravy odpadu aplikované na jednotlivé typy odpadu Popis Jakmile je známo složení (např. obsah nebezpečných složek) a byly s určitostí stanoveny vlastnosti odpadu a je potvrzeno, že odpad odpovídá popisu udanému v prostoru, kde dochází k jeho přejímce (přejímací procedura), může být zvolena metoda (nebo její alternativy) zpracování nebo úpravy odpadu. Existují tři základní principy zvolení vhodné úpravy pro konkrétní odpad: 1) náležitě charakterizovat odpad, 2) zajistit, aby byl odpad vhodný pro navržený způsob úpravy a 3) zabezpečit provozní kontrolu při procesu úpravy, zahrnující monitoring vstupů a reakcí spolu se stanovením jasného konečného cíle. Některé použitelné techniky, které mohou pomoci při snaze o dosažení těchto cílů, jsou: a) popsat a zvážit činnosti zařízení a navrhovaných technik prevence a redukce nárůstu odpadu, emisí látek a tepla (včetně fáze startování/náběhu nebo vypínání, náhlé poruchy, úniku či závady) b) identifikovat druh odpadu pro každý proces, včetně všech kontaminantů c) identifikovat chemii procesu a osud všech součástí odpadu a reakčních produktů d) identifikovat vhodné možnosti regenerace a snižování znečištění, obzvláště pro komponenty, které mohou být škodlivé pro životní prostředí a které nejsou při úpravě zničeny, ale přecházejí z jednoho média do jiného. To může zahrnovat i sledování substancí schopných znečišťovat a uvolňovat se v nezměněném stavu z procesu úpravy. e) identifikovat vhodnou metodu úpravy pro každý nový odpad f) ujistit se, že výchozí produkt neobsahuje látky jako jsou rozpouštědla, která se mohou objevovat v pozdějších stádiích, např. při sušení a následné destilaci při oddělování složek g) mít pevně stanovenou metodiku určování úpravy odpadu, s ohledem na fyzikálně – chemické vlastnosti jednotlivých odpadů a specifikaci upraveného odpadu h) podat zprávu, jestliže existuje informace o vhodnější úpravě odpadu (např. ve spojení s hierarchií úpravy odpadu) na základě druhu odpadu, který má být upravován (např. EWL). Dosažené environmentální přínosy Výběr vhodné metody pro úpravu konkrétního odpadu je zásadní pro zajištění snížení množství emisí do prostředí a pro řádné zpracování odpadu. Provozní údaje Často musí být pro správnou úpravu odpadu použito několik metod. Následné procedury, nebo spíše jejich kombinace (typy procesů, pořadí jejich aplikace, použitá kontrola), budou specifické pro součinnost procesu daného zařízení. Při takovém procesu laboratoř rozhoduje na základě složení odpadu a jeho reakčním chování o možném typu zpracování odpadu. Hybná síla pro zavedení Výběr metody úpravy není pouze funkcí vlastností odpadu, ale i ostatních proměnných, jako jsou lokální omezení (např. strategie nakládání s odpady), logistické podmínky a dostupnost různých typů odpadu v regionu – to jsou důležité otázky, které je nutno zvážit. Pokud odpad obsahuje neakceptovatelné množství environmentálně nebezpečných látek nebo sloučenin, které je možno separovat, převést či imobilizovat, je třeba odpadní materiál chemicky, fyzikálně nebo biologicky upravit, což odpad činí méně škodlivým. Příklady zařízení Tyto techniky jsou používané ve všech zařízeních na úpravu odpadu. Reference v literatuře [53, LaGrega, et al., 1994], [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.2.2 Garantované zásobování odpadem Popis Odpad můžeme pro zařízení na úpravu odpadu považovat za „surovinu“. V některých případech může být odpad použit jako činidlo pro úpravu jiných odpadů. V každém případě je záruka dostupnosti odpadu/materiálu v dostatečném množství a v pravý čas velice důležitá pro zachování řádného výkonu zařízení. Dosažené environmentální přínosy Pokud je odpad používán jako činidlo v procesu zpracování odpadu, může nedostatek odpadu způsobit zpoždění v procesu zpracování odpadu, který má být upraven. Tato zdržení může vyvolat environmentální problémy. Použitelnost Například záruka dlouhodobého udržení výkonu anaerobních systémů je klíčovým problémem jejich ekonomické realizovatelnosti (viz. Kapitola 4.2.4). Příklady zařízení Hlavní podmínkou pro anaerobní vyhnívání je garance dlouhodobého výkonu zařízení, což je klíčem k jeho ekonomické realizovatelnosti. Toto riziko může být potlačeno technologickým vývojem, ale související náklady mohou krátkodobě ovlivnit ekonomiku. Dalším příkladem je záruka dostatečného přísunu dostupného odpadu do fyzikálně -chemických zařízení za účelem neutralizace kyselých materiálů v případě, že je odpad používán při neutralizačním procesu. Konstantní přísun může zajistit zásobník nebo zařízení pro zásobování procesu a je možné se tak vyvarovat přetížení strojů. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [126, Pretz, et al., 2003] 4.1.2.3 Metody zlepšení dohledatelnosti odpadu Popis Jakýkoli systém sledování nebo dohledávání odpadu musí být schopen zahrnout následující: • celkové množství přítomného odpadu v jakýkoli čas, v příslušných jednotkách, např. ekvivalentech 205 litrových barelů • podrobný přehled množství skladovaných odpadů, které mají být zpracovány, členěný podle způsobu úpravy • podrobný přehled množství odpadu, který je na místě pouze skladován a čeká na další transfer • • • • podrobný přehled množství odpadů podle klasifikace nebezpečnosti na situačním plánu vyznačit lokalizaci odpadu srovnat množství v místě a nejvyšší možné přípustné množství srovnat čas, po který byl odpad v místě s maximálním povoleným časovým limitem. Některé techniky, které mohou být použity na zlepšení dohledatelnosti odpadu v zařízeních na zpracování odpadu: a) zaznamenávat a uvádět informace popisující odpad a zdroj podle druhu odpadu tak, aby byly kdykoli k dispozici. Odpadu by mělo být přiděleno referenční číslo a manipulant by měl mít možnost během procesu ho kdykoli získat kvůli identifikaci, kde v zařízení se specifický odpad nachází, čas po který se zde odpad vyskytuje a navrhovaný nebo aktuální způsob zpracování. b) pravidelně zaznamenávat a udržovat aktuální informace o typu odpadu, což znamená doplnit informace o každou změnu c) zavést v místě interní sledovací systém a kontrolu skladování pro všechny odpady, s odkazem na unikátní referenční číslo přidělené před přijetím odpadu (viz 4.1.1.2) d) používat sledovací systém pro vedení a uchování všech informací generovaných během fáze před přijetím, při přijímání, skladování, vypravování a/nebo odstranění z místa. Záznamy by měly být pořízeny a průběžně udržovány v aktuální podobě a měly by odrážet příjem, zpracování v místě a expedici. Dokumentaci poskytovanou řidičem, písemné výsledky analýzy při příjmu a detaily o místě složení nebo místě odvozu je třeba zanést do dokumentace sledovacího systému. Všechny záznamy pořízené ve fázi před přijetím je třeba zachovat pro křížovou kontrolu a ověření při přijímání. Záznamy se nejčastěji uchovávají po dobu dvou až šesti měsíců po zpracování odpadu nebo jeho odvozu z místa. e) přidělit každému typu odpadu unikátní referenční číslo a sledovat odpad během jeho příjmu, skladování, zpracování nebo odstranění z místa. Pokud má odpad obvyklý původ, pak může být dokumentace unikátní i pro skupinu odpadů f) mít evidenční systém nebo počítačovou databázi/sérii databází, které jsou řádně zálohovány. Systém sledování funguje jako katalogizační/skladový kontrolní systém a zahrnuje: datum příjmu do zařízení, podrobnosti o producentovi odpadu, podrobnosti o všech předchozích majitelích, unikátní identifikátor, výsledky předpříjmové a příjmové analýzy, typ balení a jeho velikost, zamýšlený způsob zpracování či nakládání s odpadem, přesné záznamy o povaze a množství odpadu drženého v místě, zahrnující nebezpečnost, označení místa na situačním plánu, kde je odpad fyzicky lokalizován, v jaké fázi zpracování se odpad právě nachází, atd. g) uchovat popis způsobu naložení či zpracování, který byl použit pro konkrétní odpad h) uchovat záznamy kvůli možnému přístupu k dostatečným informacím, pokud jde o to, do které konkrétní nádoby/nádrže byl odpad uložen. Např. jakmile odpad vstoupí do velkoskladu či procesu zpracování, nebude sledování konkrétního odpadu možné. Nicméně sledováním reziduí/složek, které vzniknou uvnitř nádob mezi odkalováním a mohou být odstraňovány, je možno se vyvarovat neslučitelnosti s příchozími odpady. i) pro kapalné odpady o velkém objemu uchovat záznamy o kontrole zásob během procesu, zatímco pro kontrolu odpadu v barelech je třeba využít označení každého barelu pro zaznamenání lokalizace a doby skladování j) mít kvalitní systém balení a označování pro příchozí kontejnery. Dosažené environmentální přínosy Systém poskytuje písemnou evidenci úpravy dané pro určitý odpad a informace o tom, kdy byl odpad přijat na místo, odkud pochází, s kterými dalšími složkami byl odpad smíchán a skladován a kdy a kde byl naložen. Tyto metody umožňují zpracovateli odpadu: • • • • využít synergie mezi odpady vyvarovat se nechtěným, či neočekávaným reakcím zajistit prevenci nebo redukci emisí řídit zpracování odpadů. Mezisložkové vlivy Nebyly identifikovány. Provozní údaje Nejčastěji jsou požadovány počítačové databáze. Implementace efektivních systémů vyžaduje také dodatečnou administrativní práci. Pro systémy sledování je důležitá otázka, co přesně má být sledováno a kdy. Použitelnost Uvedená technika je široce používaná v oblasti úpravy odpadů. V případě malých závodů na zpracování odpadů může být změna některých systémů sledování obtížná (např. přechod z „papíru“ na výpočetní techniku). Použití některých výše zmiňovaných postupů nemusí být možné, pokud zařízení pracuje v kontinuálním nebo semi-kontinuálním režimu. Dalšími příklady mohou být případy, kdy jsou odpadní kapaliny z rozdílných skupin uloženy do jedné nádrže, když je pevný odpad uložen do zásobníku a smíchán s jiným odpadem, nebo když se mění fyzikálně-chemické vlastnosti odpadu. Hůře použitelný je systém sledování odpadu pro malá množství. Hybná síla pro zavedení Pomoci provozovateli řídit zařízení. Správní úřady často po producentech odpadu požadují, aby doložili, že je odpad zpracován podle platné legislativy a technických pravidel. Tyto systémy pomáhají také vysledovat, jak a kdy byla úprava odpadu provedena. Příklady zařízení Obecně používané v zařízeních na úpravu odpadu. Nanejvýš důležité pro zařízení zabývající se přepravou odpadu. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.2.4 Zvýšení účinnosti zpracování odpadů Popis Účinnost zpracování odpadu v této kapitole se týká lepšího využití jeho výstupů, spotřeby surovin a analýzy materiálových toků. Techniky určené pro zlepšení účinnosti z hlediska energie jsou zahrnuty v Kapitole 4.1.3.4. Některé techniky použitelné pro zvýšení účinnosti zpracování odpadu jsou: a) provést posouzení účinnosti procesu zpracování ve vztahu ke znečišťujícím látkám, tzn. během odstraňování nebo oddělování složek při procesu, například: • • vysrážení kovů z roztoku a odstranění ve filtračním koláči stupeň přenosu mezi příchozím odpadem a emisemi (do ovzduší, pevný odpad do půdy a odpadní vody do kanalizace, například pesticidy a rozpouštědla) • použití horkých par pro předehřátí odpadního oleje b) analyzovat parametry účinnosti pomocí následujících kroků: • • mapování procesu – identifikování cest v procesu pro specifickou látku nebo látky bilance látek c) analyzovat dopad, který může variabilní složení odpadu mít na výkon zpracovatelské jednotky d) monitorovat účinnost. Monitoring provozní účinnosti může být prováděn instrumentálně, přímým pozorováním provozovatelem a chemickou analýzou. Pro každý monitorovací program je typické velké množství pořízených záznamů, použití kombinace výpočetní techniky, záznamníků, grafů a manuálně pořizovaných záznamů e) mít v místě k dispozici postupy na separaci odpadu a tím pádem nesnižovat schopnost recyklovat tříděný odpad Některé z těchto technik jsou součástí ISO 9000 a ISO 14001. Dosažené environmentální přínosy Zařízení musí pečlivě monitorovat provoz, aby byly zajištěny požadované výsledky. Optimalizace zařízení na úpravu odpadů pomáhá snižovat emise a spotřebu. Provozní údaje Bylo zjištěno, že pro komerční životaschopnost se zařízení na zpracování odpadu musí vypořádat s různými toky odpadu, ale nemusí být vždy žádoucí nebo efektivní příliš komplikovat projekt a provoz zpracovatelského procesu ve snaze vyhovět všem složkám různých toků odpadu. K vyšší účinnosti a ekonomii provozu může tudíž přispět monitoring odpadu a použití vhodné separace. Některé zpracování odpadu se musí vypořádat s širokým a proměnlivým rozsahem odpadu. To vyžaduje, aby zařízení a vybavení bylo univerzální a použitelné pro řadu odpadů (na rozdíl od technik používaných pro vnitropodnikové zpracování, kde producenti berou v potaz omezený počet toků odpadu a jejich dobrou znalost). Tyto vlastnosti vnitropodnikového zpracování jsou vhodné pro rozvoj jednoúčelových (jednotokových) technik zpracování odpadu. Použitelnost Přestože jsou veškerý odpad na vstupu i produkty na výstupu váženy, není vždy jednoduché udržet citlivou rovnováhu systému. Rovnováha hmot a analýza toku materiálu pro každou frakci nebo složku materiálu je složitá a výsledky jsou někdy sporné. Hlavním důvodem jsou podstatné změny ve vstupním odpadu. Příklady recyklovatelných materiálů ve fyzikálně–chemických zařízeních jsou hlavně olej, mazadla, organická rozpouštědla, kovy a jejich soli. Hybná síla pro zavedení Obyčejně se projevuje nepřímo kvůli zredukování provozních nákladů zařízení nebo nákladů na likvidaci odpadu. Příklady zařízení Existuje stále velké skupina zařízení, které nemají silniční/kolejovou váhu, nebo ji nepoužívají pro každý náklad. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.2.5 Metody řízení Popis Některé metody jsou: a) provozní kontrola procesu zpracování b) zařízení a údržba vhodné infrastruktury (dobré hospodaření) c) management odpadních vod (rozebráno v Kapitole 4.7.1) d) kontrola zařízení založeného na laboratorních analýzách, které také určí program zpracování, požadovanou kontrolu a dokumentaci. e) mít provoz zařízení zabezpečen výhradně specializovaným a odborným personálem (např. na úrovni řízení: s universitním vzděláním, příslušným stupněm a/nebo pracovní specializací; na provozní úrovni: zkušené dělníky, laboratorní personál). Kvalifikace personálu může být zajištěna kombinací příslušné doby studia, nepřetržitým vzděláváním, s potřebnými znalostmi specializovaného technického personálu, což je determinováno a kontrolováno v kontextu certifikace zařízení. Souvisí s technikami popisovanými v Kapitole 4.1.2.10 f) mít všechny nezbytné periferní struktury požadované pro správné fungování podniku/společnosti. To zahrnuje např. hranice majetku, značky označující místa pro parkování a skladovací zařízení, osvětlení, váhy, dílny atd. Dosažené environmentální přínosy Obecné zlepšení zařízení z hlediska ochrany životního prostředí. Použitelnost V sektoru zpracování odpadů jsou obvyklá pravidelná školení. Reference v literatuře [50, Scori, 2002], [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [150, TWG, 2004] 4.1.2.6 Identifikace úspor v souvislosti s velkými objemy a synergií Popis Tam, kde se nachází větší počet zařízení (zvláště tam, kde jsou různí provozovatelé), lze identifikovat široký rozsah příležitostí pro interakci mezi zařízeními, čímž může dojít k celkovému zlepšení výkonu každého zařízení. Zvláště sdílením nebo kombinací informací nebo aktivit a zlepšením kooperace. Některé příklady zahrnují: a) zlepšování komunikace mezi různými držiteli povolení; zvláště těch, kteří potřebují mít jistotu, že riziko znečištění životního prostředí bude minimalizováno b) využívání výhod úspor souvisejících s velkými objemy ke zdůvodnění instalace společných chemicko-fyzikálních zařízení (viz o energii v Kapitola 4.1.3) c) kombinování spalitelných odpadů ospravedlňuje kombinaci postupů přeměny odpadu na energii (viz o energii v Kapitole 4.1.3) d) využívání odpadu z jedné aktivity jako výchozího produktu pro jinou činnost e) využívání zpracované odpadní vody z jedné aktivity, pokud má adekvátní kvalitu, jako zdroj užitkové vody pro jinou aktivitu f) spojovat odpadní vody kvůli společnému nebo vylepšenému zařízení na zpracování odpadní vody g) vyvarovat se nehod při aktivitě, která může mít zhoubný efekt na sousedící aktivitu h) vyvarovat se kontaminace půdy při aktivitě ovlivňující další – nebo možných problémů, kdy jeden provozovatel může vlastnit půdu, na které je situován jiný provozovatel. Dosažené environmentální přínosy Může zvýšit energetickou účinnost, redukovat vznik odpadu, redukovat spotřebu vody a redukovat emise do vody z okolních celků. Mezisložkové vlivy Některé z těchto způsobů komunikace mohou být složité, zvláště pokud se týkají právních otázek souvisejících s konkurencí. Použitelnost Použitelné tam, kde byla zjištěna synergie a kde je uskutečňována více než jedna aktivita. Ekonomie Dochází ke snížení nákladů na zpracování odpadů. Hybná síla pro zavedení Dochází ke zlepšení životaschopnosti ekonomiky zpracování odpadů. Příklady V sektoru existuje mnoho příkladů. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003] 4.1.2.7 Poskytování kompletních podrobností o činnostech, které mají být provedeny Popis Zajištění adekvátního popisu procesů a použitých zařízení na snižování emisí a řídícího vybavení je důležité, protože správnímu úřadu umožňuje dobře porozumět použitým procesům. Položky, které mohou pomoci vybudovat si dobrý obraz o zařízení zahrnují: a) popis metod zpracování odpadu a procedur v místě zařízení b) připravit diagram zobrazující potrubí a zařízení a popisující toky v zařízení (např. R-/I-Fliesbilder) c) diagramy hlavních detailů v zařízení, pokud mají nějaký význam z pohledu ochrany životního prostředí, a také vývojový diagram procesu (schématický). Např. schémata vzhledu skladovacích prostor, nádrží a zařízení na zpracování a odstraňování emisí, ačkoli izolovaně nejsou pro vyhodnocení environmentálních rizik dostatečné. d) podrobnosti o chemických reakcích a jejich reakční kinetice a bilanci energie e) inventarizace vybavení, detailní charakteristika typu zařízení a plánů zařízení, například body vzplanutí f) podrobnosti o typu odpadu, který je vystaven procesu zpracování g) filozofie systému kontroly a jak systém začleňuje informace o monitoringu životního prostředí h) podrobnosti o větrání a zabezpečení zásob i) postupy v provozu a údržbě j) podrobnosti o tom, jaká je poskytována ochrana během abnormálních provozních podmínek, jako jsou náhlé poruchy, inicializace/náběh a přerušení provozu. Kromě toho je pro provozovatele důležité (co se týká informací): k) mít přístup ke všem nezbytným nařízením ve vztahu k bezpečnosti provozu a provoznímu řádu a k soupisu pravidel bezpečnosti práce před zahájením provozu zařízení l) mít instruktážní manuál. Instruktážní manuál obsahuje všechna opatření potřebná pro zajištění řádného a bezpečného odstranění odpadu, vyskytující se při běžném provozu, údržbě provozu a během poruch provozu. Všechny procesy by měly být sladěny s alarmem a opatřeními pro případ ohrožení. Instruktážní manuál také upřesňuje povinnosti a odpovědnost provozního personálu, pracovní instrukce, řád pro údržbu a dohled, stejně jako podávání zpráv, dokumentace a skladové požadavky. Tento manuál je nezbytné mít v aktualizované podobě a měl by být k dispozici před zahájením provozu zařízení m) mít provozní deník pro podrobný popis provozních podmínek a pro doložení náležitého běhu zařízení. Provozní deník bude obsahovat všechny důležité informace spojené s každodenním provozem zařízení k nakládání s odpady a bude obsahovat následující podrobnosti: • zaznamenat každý odpad zpracovaný odpad v závodě a každý další materiál, který je recyklován či likvidován jakýmkoli jiným způsobem mimo závod • funguje jako registr přijatého odpadu • funguje jako registr materiálu recyklovaného či likvidovaného jakýmkoli jiným způsobem mimo závod • • • • • • poskytuje dokumentovaný důkaz při sporech, např. v případech, kdy dodávka odpadního materiálu neodpovídá podrobnostem obsaženým v předpříjmové dokumentaci. V tomto případě deník uvede všechna přijatá opatření záznam o zvláštních událostech a zvláště o podrobnostech jakýchkoli provozních poruch, včetně možných příčin a přijatých nápravných opatření záznam o času, kdy bylo zařízení v provozu a mimo provoz záznam výsledků šetření a detekčních měření záznam podstaty a rozsahu všech opatření v rámci údržby záznam výsledků kontroly funkce n) udržovat provozní deník aktualizovaný. Všechny dodatečné podpůrné údaje požadované příslušným úřadem je třeba také dokumentovat v provozním deníku. V rámci jednoho systému může provozní deník zahrnovat sběr jednotlivých listů vyplňovaných osobami z různých oblastí činnosti. Provozní deník může být také zpracován elektronicky. Bez ohledu na to, jestli je veden v papírové formě nebo elektronicky, by měl být vždy bezpečně uložen a chráněn před neautorizovaným přístupem. o) skladovat provozní deník po dobu pěti let p) hlásit příslušnému úřadu okamžitě jakékoli události vedoucí k významným odchylkám od běžného provozu, zvláště pokud způsobí odstávku zařízení q) připravit roční přehled prováděných aktivit a zpracovaných odpadů. Výroční přehled může také obsahovat čtvrtletní rozvahu toku odpadů a reziduí, zahrnující i pomocné materiály používané na všech místech. Výroční přehled by měl být poskytnut příslušnému úřadu během tří měsíců od konce roku. Dosažené environmentální přínosy Pomáhá provozovatelům vyhodnotit návrhy a zvláště příležitosti pro další zdokonalení. Mezisložkové vlivy Nejsou známy. Provozní údaje Řízení provozu. Použitelnost Plně využitelné ve všech zařízeních na zpracování odpadu. Nicméně technika (d) (viz. část Popis výše) je v některých zařízeních někdy považována za obtížně použitelnou díky složité směsi odpadu stejně jako různorodosti ve složení odpadu. Hybná síla pro zavedení Velice často je vyžadováno pro provozní povolení. Příklady Běžná metoda. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.2.8 Nástroje environmentálního managementu Popis Nejlepšího přínosu z hlediska ochrany životního prostředí je obvykle docíleno, pokud zařízení disponuje nejlepší technologií a je provozováno co nejefektivnějším a nejúčinnějším způsobem. „Technika“ je ve směrnici IPPC definována jako „jak použitá technologie, tak i způsob, jakým bylo zařízení navrženo, postaveno, udržováno, provozováno a odstaveno“. Pro IPPC zařízení je systém environmentálního managementu (EMS) nástrojem, který mohou provozovatelé použít k tomu, aby tento návrh, konstrukci, údržbu, provozování a odstavení řešili systematickým a srozumitelným způsobem. EMS zahrnuje organizační struktury, odpovědnost, zkušenosti, způsoby práce, procesy a zdroje pro rozvoj, implementaci, údržbu, revize a monitoring politiky v oblasti ochrany životního prostředí. Systém environmentálního managementu je nejefektivnější a nejvýkonnější tam, kde je nedílnou součástí řízení a provozu celého zařízení. V rámci Evropské Unie se mnoho organizací rozhodlo dobrovolně implementovat systémy environmentálního managementu založené na EN ISO 14001:1996 nebo EU Ekomanagement a schéma pro audity EMAS. EMAS zahrnuje požadavky na systém managementu EN ISO 140001, ale klade dále důraz na dodržování zákonů, ochranu životního prostředí a zapojení zaměstnanců, je také požadována externí verifikace systému managementu a kontrola platnosti veřejného environmentálního osvědčení (v EN ISO 14001 je vlastní prohlášení alternativou k externí verifikaci). Existuje také mnoho organizací, které se rozhodly zavést nestandardizovaný EMS. Avšak oba standardizované systémy (EN ISO 14001:1996 a EMAS) a nestandardizované („přizpůsobené“) systémy v principu chápou organizaci jako entitu, tento dokument používá užší pojetí, které nezahrnuje všechny aktivity organizace, například ve spojení s jejími produkty a službami, a to díky faktu, že entitou regulovanou IPPC nařízením je zařízení (jak je definováno v Článku 2). Systém environmentálního managementu (EMS) pro IPPC zařízení může obsahovat následující složky: • • • • • • • • • • definici environmentální politiky plánování a zavádění úkolů a plánů implementaci a provoz postupů kontrolní a nápravné postupy revize řízení příprava náležitých environmentálních osvědčení kontrola platnosti certifikační organizací nebo externím EMS ověřovatelem posouzení plánu/návrhu z hlediska odstavení továrny po jejím „dožití“ rozvoj čistších technologií benchmarking. Tyto vlastnosti jsou podrobněji vysvětlovány níže. Pro detailní informace o složkách (a) až (g), které jsou všechny zahrnuty v EMAS, je čtenář odkazován na literaturu uvedenou níže. a) definice environmentální politiky Vrcholový management je zodpovědný za definici environmentální politiky pro zařízení a ujištění se, že: • odpovídá povaze, míře a dopadu aktivit na životní prostředí • zahrnuje závazek k prevenci znečišťování a ke kontrole • zahrnuje závazek přizpůsobení se veškeré platné legislativě a nařízením a všem ostatním požadavkům, které jsou na organizaci kladeny • poskytnout rámec pro vytáčení a revizi environmentálních cílů a plánů • je dokumentována a přenášena na všechny zaměstnance • je přístupná veřejnosti a všem zainteresovaným stranám b) plánování, tzn.: • postupy vedoucí k určení environmentálních aspektů zařízení, aby mohly být vymezeny takové aktivity, které mají nebo mohou mít signifikantní dopad na životní prostředí, a pravidelně tyto informace aktualizovat • postupy vedoucí k identifikaci a přístupu k zákonným a ostatním požadavkům, kterým organizace podléhá a které jsou aplikovatelné v aktivitách ochrany životního prostředí • zavádění a revidování dokumentovaných environmentálních plánů a cílů, se zřetelem na zákonné a jiné požadavky a z pohledu zúčastněných stran • zavádění a náležité aktualizování programů environmentálního managementu, včetně určení odpovědnosti za dodržování plánů a cílů v každé relevantní činnosti a na každé úrovni, stejně jako prostředků a časového rámce pro jejich splnění. c) implementace a způsob provozu Je důležité mít systémy, které zajistí, aby byly procedury známé, pochopené a dodržované. Proto tedy efektivní environmentální management zahrnuje: • struktura a odpovědnost - definování, dokumentace a prodiskutování rolí, odpovědnosti a úřadů, což zahrnuje jmenování jednoho určitého reprezentanta managementu - poskytování zdrojů nezbytných pro implementaci a kontrolu systému environmentálního managementu, včetně lidských zdrojů a specializovaných dovedností, technologie a finančních zdrojů • školení, připravenost a způsobilost - určení potřebného školení, aby se zajistilo, že všichni pracovníci, jejichž práce může významně ovlivnit vliv aktivity na životní prostředí, prošli příslušným školením. • komunikace - zavádění a udržování procedur pro interní komunikaci mezi různými stupni a funkcemi zařízení, stejně jako procedur, které podporují dialog s externími zainteresovanými stranami a procedury pro obdržení, dokumentování, a kde je to rozumné i reagování na relevantní komunikaci se zainteresovanými stranami. • zapojení zaměstnanců - zapojení zaměstnanců do procesu zaměřeného na dosažení vysokého stupně ochrany životního prostředí při užití vhodné formy účasti, jako je kniha návrhů nebo projektové skupiny či komise pro životní prostředí. • dokumentace - zavádění a udržování aktuálních informací, v papírové nebo elektronické formě, za účelem popsání hlavních prvků systému managementu a jejich interakce a poskytování instrukcí k související dokumentaci • - • - účinná kontrola procesu adekvátní kontrola procesů ve všech režimech provozu, tj. příprava, inicializace, běžný provoz, přerušení provozu a abnormální podmínky určení klíčových identifikátorů výkonu a metod měření a kontroly těchto parametrů (např. průtok, tlak, teplota, složení a množství) zdokumentování a analýza abnormálních provozních podmínek s cílem zjistit hlavní příčiny a poté je řešit tak, aby se již neopakovaly (to je možné usnadnit tzv. kulturou „bez obviňování“, kdy je zjištění příčin důležitější než hledání viny u jednotlivců) - program údržby zavedení strukturovaného programu údržby na základě technických popisů zařízení, norem, atd. i na základě závad na zařízeních a jejich důsledcích podpora programu údržby vhodným systémem vedení záznamů diagnostickými zkouškami jasné stanovení odpovědnosti za plánování a provádění údržby • příprava a reakce na havarijní situace - zavedení a dodržování procedur vedoucích ke zjištění potenciálu možných nehod a havarijních situací a reakce na tyto situace, a také postupů zaměřených na prevenci a minimalizaci environmentálních dopadů, které by s nimi mohly být spojeny d) kontrolní činnost a nápravná opatření • monitoring a měření - zavedení a dodržování zdokumentovaných procedur, jejichž cílem je pravidelně monitorovat a měřit hlavní charakteristiky operací a činností, které mohou mít významný vliv na životní prostředí, včetně záznamů informací o sledování odpadů, příslušných provozních kontrolách a plnění environmentálních cílů a plánů daného zařízení (viz též referenční dokument o monitoringu a emisích [68, EIPPCB, 2003] - zavedení a dodržování zdokumentovaného postupu, jehož cílem je pravidelné hodnocení plnění příslušné environmentální legislativy a předpisů • nápravná a preventivní opatření - zavedení a dodržování postupů, jejichž cílem je definovat odpovědnost za řešení a zkoumání situace v případě nedodržování podmínek povolení, ostatních právních požadavků, cílů a plánů, za přijetí opatření na minimalizaci způsobených dopadů a pro iniciaci a dokončení nápravných a preventivních opatření, která odpovídají velikosti problému a dopadům na životní prostředí • záznamy - zavádění a dodržování postupů, jejichž cílem je identifikace, udržení a uspořádání čitelných, identifikovatelných a dohledatelných environmentálních záznamů, včetně záznamů o školení a výsledcích auditů a revizí • audit - zavádění a dodržování programů a procedur pro pravidelně se opakující audit systému environmentálního managementu, který zahrnuje rozhovory s pracovníky, inspekci provozních podmínek a vybavení a revizi záznamů a dokumentace, a jehož výsledkem je písemná zpráva vyhotovená nestraně a objektivně zaměstnanci (interní audity) nebo třetími stranami (externí audity). Tento program se týká cílů auditu, četnosti a metodiky, stejně jako odpovědnosti a požadavků na řízení auditů a podávání zpráv, aby bylo určeno, zda systém environmentálního managementu vyhovuje plánovanému uspořádání a zda byl řádně implementován a prováděn - dokončení auditu nebo cyklu auditu, dle potřeby v intervalech ne delších než tři roky, v závislosti na povaze, míře a složitosti aktivit, významu souvisejících dopadů na životní prostředí, důležitosti a naléhavosti problémů zjištěných předchozími audity a historií problémů životního prostředí - složitější aktivity s významnějšími dopady na životní prostředí podléhají auditu častěji - mít k dispozici vhodné mechanismy k zajištění plnění výsledků auditů • periodické vyhodnocení dodržování zákonů - revidování dodržování platných zákonů týkajících se životního prostředí a podmínek uvedených v environmentálních povoleních udělených danému zařízení - dokumentace vyhodnocení e) kontrola managementu, tj. • kontrolovat, nejvyšším managementem v určených intervalech, systém environmentálního managementu, aby se tak zajistila jeho pokračující použitelnost, adekvátnost a účinnost • zajistit, aby byly shromážděny nezbytné informace, které umožní managementu uskutečnit toto vyhodnocení • dokumentace revize f) příprava pravidelné zprávy týkající se životního prostředí (environmentálního prohlášení) • připravit zprávu o životním prostředí, která věnuje zvláštní pozornost výsledkům, kterých zařízení dosáhlo v souvislosti s environmentálními plány a cíli. Zpráva se vydává pravidelně – jednou za rok či s menší frekvencí, což záleží na významnosti emisí, generování odpadu atd. Jsou brány v úvahu potřeby informací u relevantních zainteresovaných stran, a proto je zpráva veřejně přístupná (např. v elektronických publikacích, knihovnách atd.) • když je prohlášení/zpráva předkládána, provozovatel může využít existující relevantní indikátory environmentálního profilu k ujištění, že vybrané indikátory: - dávají přesné hodnocení výkonu zařízení - jsou srozumitelné a jednoznačné - umožňují meziroční srovnání a určení vývoje výkonu zařízení z hlediska životního prostředí - umožňují srovnání se sektorem, národními nebo regionálními přiměřenými zkouškami - umožňují srovnání s přiměřenými požadavky správního orgánu g) ověření certifikačním orgánem nebo externím EMS ověřovatelem • systém managementu, procedury auditu a environmentální prohlášení (zprávu) vyzkoušené a ověřené akreditovaným certifikačním orgánem nebo externím EMS ověřovatelem mohou, pokud jsou správně provedeny, zvýšit důvěryhodnost systému. h) posouzení plánu/projektu z pohledu odstavení závodu po jeho dožití • brát při projektování nového závodu na zřetel dopad na životní prostředí spojený s eventuálním odstavením jednotky. Pokud je odstavení předem promyšleno, je snazší, čistší a levnější. • odstavování vyvolává environmentální rizika v souvislosti s kontaminací půdy (a podzemní vody) a generuje velké množství pevného odpadu. Techniky prevence jsou pro jednotlivé procesy specifické ale obecně lze vzít v úvahu následující: - vyhnout se podzemním konstrukcím - začlenění úprav, které usnadňují demontáž zařízení - vybírat konečné povrchové úpravy, které lze snadno dekontaminovat - používat konfiguraci, která minimalizuje záchyt chemikálií a usnadňuje vysychání nebo mytí - navrhovat flexibilní, soběstačné jednotky, které umožňují postupné uzavírání - pokud možno používat biologicky rozložitelné a recyklovatelné materiály i) vývoj čistších technologií: • - ochrana životního prostředí by měla být nedílnou součástí prací na projektu každého procesu, protože techniky zahrnuté v projektu v co nejrannějším stádiu jsou jak efektivnější tak i levnější. Kladení zřetele na vývoj čistších technologií se může například činit prostřednictvím výzkumu a vývoje nebo studií. Jako alternativa k interním aktivitám mohou být tam, kde je to vhodné, učiněna opatření, jejichž cílem je držet krok s prací jiných provozovatelů nebo výzkumných ústavů aktivních v relevantních oblastech. j) benchmarking: • provádění systematických a pravidelných srovnání v rámci sektorových, národních nebo regionálních měřítek, zahrnujících energetickou účinnost a šetření s energií, výběr vstupních materiálů, emise do ovzduší a úniky do vod (např. použití Evropského registru znečišťujících emisí, EPER), spotřebu vody a generování odpadu. Standardizované a nestandardizované EMS EMS mohou mít formu standardizovaných nebo nestandardizovaných („přizpůsobených“) systémů. Implementace a dodržování mezinárodně schválených standardizovaných systémů, jako je EN ISO 14001:1996, může zvýšit věrohodnost EMS, zvláště pokud je předmětem řádně provedené externí verifikace. EMAS poskytuje další důvěryhodnost díky interakci s veřejností prostřednictvím environmentálního prohlášení (zprávy) a mechanismů zajišťujících soulad s platnou environmentální legislativou. Nicméně nestandardizované systémy mohou být v principu srovnatelně účinné, pokud jsou správně navrženy a implementovány. Dosažené environmentální přínosy Implementace a dodržování EMS zaměřuje pozornost provozovatele na environmentální výkon zařízení. Zejména udržení souladu s čistými provozními procedurami pro normální i abnormální situace a související linie odpovědnosti by měly zaručit, že podmínky povolení pro dané zařízení a ostatní environmentální cíle a plány budou vždy plněny. Systémy environmentálního managementu zajistí průběžné vylepšování environmentálního výkonu zařízení. O co je horší počáteční bod, o to významnější zlepšení je možno očekávat již v krátké době. Pokud má již zařízení vysokou úroveň ochrany životního prostředí, systém provozovateli pomáhá tuto vysokou úroveň udržet. Mezisložkové vlivy Metody environmentálního managementu jsou navrženy pro celkový dopad na životní prostředí a jsou v souladu s integrovanou koncepcí Směrnice o IPPC. Provozní údaje Není zaznamenána žádná specifická informace. Použitelnost Součásti popsané výše mohou být použity pro všechna IPPC zařízení. Rozsah (např. míra podrobností) a povaha EMS (např. standardizovaná a nestandardizovaná) bude obecně souviset s povahou, rozsahem a složitostí zařízení a také s rozsahem dopadu na životní prostředí. Ekonomie Je složité přesně určit náklady a ekonomické výnosy zavádění a udržování dobrého EMS. Velké množství studií je uvedeno níže. To jsou však jen příklady a jejich výsledky nejsou zcela koherentní. Nemusejí být reprezentativní pro všechny sektory napříč EU a mělo by se s nimi pracovat obezřetně. Švédská studie prováděná v roce 1999 sledovala všechny (360) ISO – certifikované a EMAS – registrované společnosti ve Švédsku. S 50% odezvou bylo mimo jiné zjištěno: • • • • • výdaje na zavádění a provoz EMS jsou vysoké, ale ne bezdůvodně. Očekává se snižování výdajů v budoucnosti. vyšší stupeň koordinace a integrace EMS s ostatními systémy řízení byl shledán jako možný způsob snížení nákladů polovina všech environmentálních cílů a plánů se vyplatí do jednoho roku úsporou nákladů či zvýšením výnosů největší úspory nákladů jsou uskutečňovány pomocí snížení výdajů na energii, úpravu odpadů a surovin většina společností si myslí, že jejich pozice na trhu se upevnila díky EMS. Třetina společností hlásí zvýšení příjmů díky EMS. V některých členských zemích dává inspekce nižší pokuty, pokud má zařízení certifikaci. Velký počet studií ([77, Klemisch and Holger, 2002], [78, Clausen, et al., 2002]) ukazuje, že existuje nepřímá úměra mezi velikostí společnosti a náklady na implementaci EMS. Podobná nepřímá úměrnost existuje pro dobu návratnosti investovaného kapitálu. Oba elementy zahrnují méně příznivý vztah nákladů a výnosů pro implementaci EMS v MSP ve srovnání s většími společnostmi. Podle švýcarské studie se mohou průměrné náklady pro zavádění a provoz ISO 14001 lišit: • pro společnost s počtem zaměstnanců mezi 1 a 49: (CHF 64 000) 44 000 EUR pro zavedení EMS a (CHF 16 000) 11 000 EUR ročně na provoz • pro průmyslové závody nad 250 zaměstnanců: (CHF 367 000) 252 000 EUR pro zavedení EMS a (CHF 155 000) 106 000 EUR za rok provozu. Tyto průměrné částky nemusí nezbytně reprezentovat aktuální náklady pro daná průmyslová zařízení, protože tyto částky jsou vysoce závislé na počtu významných položek (znečišťující látky, spotřeba energie, atd.) a na složitosti studovaného problému. Nedávná německá studie [69, Schaltegger and Wagner, 2002] udává následující náklady (Tabulka 4.7) pro EMAS různých odvětví. Je nutné upozornit na to, že tyto částky jsou mnohem nižší než ty, které byly zjištěné švýcarskou studií citovanou výše. To jen potvrzuje obtížnost stanovení nákladů na EMS. Náklady na zavádění (EUR): rozmezí: 18750 – 75000 průměr: 50000 Náklady na validaci (EUR): rozmezí: 5000 – 12500 průměr: 6000 Tabulka 4.7: Náklady na EMAS Studie německého Institutu podnikání [70, UNI/ASU, 1997] poskytuje informace o průměrných úsporách dosažených díky EMAS za rok a průměrný čas návratnosti. Např. pro náklady na zavádění EUR 80 000 nalezli průměrné úspory EUR 50 000 za rok, což odpovídá času návratnosti kolem 1,5 roku. Externí náklady související s verifikací systému lze odhadnout podle směrnice zajištěné mezinárodním Akreditačním Fórem [71, IAF, 2003]. Hybná síla pro zavedení Systém environmentálního managementu může poskytnout velký počet výhod, např.: • • • • • • • • • • zlepšení přehledu společnosti v aspektech ochrany životního prostředí zlepšení báze pro rozhodování zlepšení motivování zaměstnanců dodatečné příležitosti pro snižování provozních nákladů a zlepšení kvality produktů zlepšení výkonu ochrany životního prostředí zlepšení image společnosti snížení výdajů na právní odpovědnost, pojištění a neplnění předpisů zvýšení atraktivity pro zaměstnance, zákazníky a investory zvýšení důvěry inspektorů, což může vést k jejich sníženému dozoru zlepšení vztahů s ekologickými organizacemi Příklady zařízení Vlastnosti popisované v bodech (a) až (e) výše jsou součástí EN ISO 14001:1996 a Systému EMAS, přičemž body (f) a (g) jsou specifické pro EMAS. Využití těchto dvou standardizovaných systémů je hlášeno v sedmi zařízeních na zpracování odpadu. Popisované příklady jsou ze zařízení na zpracování odpadních olejů, odpadních rozpouštědel, přípravu paliva z nebezpečných a bezpečných odpadů. Reference v literatuře [66, TWG, 2003], [72, EC, 2001], [73, ISO, 1996], [150, TWG, 2004] 4.1.2.9 Podpora spolupráce mezi producentem odpadu a držitelem Popis Obecně lze říci, že rozhodnutí, která jsou učiněna včas, mají větší přínos, a prevence je lepší než náprava. Akce prováděné producentem odpadu a držitelem tedy mohou mít na odpad velký vliv. Tato technika je zaměřena na pokusy ovlivnit producenty odpadu a držitele a jestliže se zde objeví problémy, chce se pokusit změnit špatné zvyky managementu producentů a držitelů. Dosažené environmentální přínosy Závody na zpracování odpadu významně spoléhají na propojení s předcházející logistikou, opatřeními a jinými zařízeními, zvláště pokud to může pomoci vyvarovat se použití velmi nákladných řešení zpracování odpadu. Použitelnost Někdy je velice obtížné přesvědčit producenty odpadu a držitele, aby změnili své zvyky. Mimo to je kontrola producentů odpadu prováděna i úřady. Ekonomie Obyčejně snižuje náklady na zpracování odpadu. Hybná síla pro zavedení Pokusit se snížit náklady na zpracování. Tato metoda souvisí s Článkem 3(c) - povinnosti producentů odpadu v sektorech, které jsou předmětem IPPC a pro producenty mimo IPPC platí Článek 2 Směrnice o nebezpečných odpadech (91/689/EEC). Příklady zařízení Zařízení fyzikálně-chemického čištění odpadních vod. Odpadní voda vznikající při zpracování odpadu ve fyzikálně-chemických závodech obsahuje nepřípustné množství organických materiálů, popisované jako AOX. Technicky nákladné a částečně i energeticky náročné procedury, jako je adsorpce nebo oxidace, pak musí být použit k separaci těchto organických materiálů z odpadní vody. Pokud by byly organické materiály - popisované jako AOX - odděleny (pomocí rozpouštědel) přímo v místě, kde vznikají, pak by nedocházelo k jejich smíšení s odpadem, který má být zpracován, a tyto látky by nemohly kontaminovat odpadní vody produkované během zpracování odpadu. Tím se eliminuje potřeba použití výše zmiňovaných procedur ke snížení podílu organických materiálů popisovaných jako AOX. AOX nemohou být separovány adsorpcí na aktivním uhlí. Je jasné, že oddělený sběr materiálů objevujících se v AOX je jistě účinnější. V praxi jsou tyto typy látek drženy striktně odděleně. Destilační postupy by měly pracovat logisticky dohromady tak, aby se dosáhlo odděleného sběru materiálů, které mají být připraveny podle destilačních kritérií. Tato kooperace se v praxi realizuje a ukazuje se jako funkční. Reference v literatuře [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [150, TWG, 2004] 4.1.2.10 Využití kvalifikovaného personálu v zařízení Popis Některé příklady jsou: a) obecná opatření: v každém okamžiku potřebuje mít provozovatel závodu na zpracování odpadu k dispozici a ve službě dostatečný personál s řádnou kvalifikací. Veškerý personál musí podstoupit speciální školení a další vzdělávání. b) vedoucí personál: vedoucí personál a všichni vedoucí sekcí v zařízení na zpracování odpadů by měli být spolehliví a technicky kvalifikovaní a je třeba, aby měli přiměřené praktické zkušenosti. Technická kvalifikace může být získána úspěšně absolvovaným kursem na státní nebo státem schválené technické univerzitě nebo strojní škole. Technická způsobilost může být také posouzena na základě srovnatelného vyškolení nebo mnoha lety praktických zkušeností c) ostatní personál: ostatní personál musí být spolehlivý a technicky zručný. Tato technická zručnost může být založena například na určité kvalifikaci v takových oblastech, jako jsou komunální služby a odstraňování odpadu, na mnohaletých praktických zkušenostech nebo na základě srovnatelného školení. Dosažené environmentální přínosy Zlepšuje výkon a prevenci zařízení v ochraně životního prostředí. Kvalifikovaní lidé a školení jsou pro provoz zařízení na zpracování odpadů nezbytné, a to jak pro producenty (třídění, sběr, atd.) tak pro provozovatele zařízení na zpracování odpadu. Zdraví, ochrana, bezpečnost a ochrana životního prostředí, to vše závisí na dobrém managementu zařízení a je výsledkem kvalifikace zaměstnanců. Mezisložkové vlivy Nejsou známy. Provozní údaje Nástroj managementu. Použitelnost Plně použitelné v celém sektoru zpracování odpadů. Ekonomie Kvalifikovaní lidé jsou obvykle více nákladní. Zavedení školících programů (ať v místě, či externím subdodavatelem) způsobí provozovateli další náklady. Příklady zařízení V sektoru existuje mnoho příkladů. Může se stát, že doručený odpad může způsobit problémy, proto je výhodou, pokud je odpovědný personál v problematice odpadů ostražitý. Nicméně personál by si měl být vědom všech materiálů, které mohou způsobit během zpracování problém. V závislosti na použitých strojích to mohou být objemné části, nebo jiné složky, jako např. kovy. Jestliže je tento personál vysoce ostražitý, může být zaručeno téměř nepřetržité zpracování s malým kolísáním kvality. Reference v literatuře [126, Pretz, et al., 2003], [131, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.3 Management surovin a užitkového vybavení 4.1.3.1 Zajištění přehledu spotřeby a výroby energie podle zdrojů Popis Aby byl zlepšen energetický systém z pohledu životního prostředí, je třeba, aby byl systém dobře pochopen a plně popsán. Níže jsou uvedeny některé techniky, které lze použít: a) sledovat informace o spotřebě energie z pohledu odebírané energie. Pro elektřinu toto může být převedeno na primární spotřebu energie pomocí národních/regionálních faktorů (např. v Británii je pro veřejné dodávky energie používán převodní faktor 2,6). Příklad formátu, v jakém mohou být prezentovány informace, je v uveden Tabulce 4.8 níže. Spotřeba energie Zdroj energie Dodaná (MWh) Primární (MWh) % celkového množství Elektřina* Plyn Kapalná paliva Odpad Jiný (provozovatel upřesní) * upřesněte zdroj Tabulka 4.8: Hlášení o spotřebě energie [55, UK EA, 2001] b) sledovat a evidovat energii exportovanou ze zařízení c) poskytovat informace o toku energie (např. grafy energetické bilance) ukazující, jak je energie v procesu využita. Tyto informace umožní provozovateli definovat či vypočítat specifickou spotřebu energie v zařízení. Dosažené environmentální přínosy Vyhodnocení snížení emisí z energetických systémů může být provedeno jen z úplné a náležité evidence aktuálně generovaných emisí. Podrobné sledování generované energie a spotřeby může pomoci při optimalizaci jejich rovnováhy a tím i optimalizaci využívání energetických zdrojů. Mezisložkové vlivy V některých případech je přínos těchto technik životnímu prostředí omezený. Důvodem je, že možnosti snížení spotřeby v existujících závodech mohou být omezené a snaha o snížení spotřeby musí být vyvažována oproti možným zvýšením emisí ze zpracování. Použitelnost Plně použitelné v rámci sektoru zpracování odpadů. Ačkoli za jistých okolností (např. historický vývoj zařízení, managementu zařízení) může být obtížné vztáhnout spotřebu k jednotlivému dílčímu procesu/zpracování prováděnému v rámci celého procesu zpracování odpadu. Tyto zprávy jsou nejčastěji zpracovávají každý rok či pololetí. Pokud se častěji obměňují druhy zpracovávaného odpadu, může být použita vyšší frekvence provádění zpráv. Ekonomie Požadavky jsou základní a s nízkými náklady. Hybná síla pro zavedení Redukce nákladů na energii. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [116, Irish EPA, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.3.2 Použití čistších paliv Popis Použití čistějších paliv má přímý vliv na emise z jejich spalování. Z paliva s nižším obsahem uhlíku, síry nebo částic na jednotku energie, bude vznikat méně emisí. Například pokud vezmeme v úvahu používání elektricky nebo plynem (LPG) poháněných vozidel. Použití čistších paliv může být v konfliktu, když je z odpadu získávána energie (např. použití odpadu jako paliva, viz následující Kapitola 4.1.3.3), protože tyto odpady mohou za určitých okolností také generovat vyšší emise. Takovéto problémy je třeba analyzovat případ od případu. Dosažené environmentální přínosy Převážně snížení emisí uhlíku, síry a oxidů dusíku a částic. Ekonomie Čistší paliva jsou zpravidla dražší. Reference v literatuře [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.3.3 Použití odpadu jako paliva Popis Odpad může být v některých zařízeních na zpracování odpadu použit jako palivo. Většina těchto zařízení jsou popsána v dokumentech BREF WID a WI a nejsou v této kapitole zahrnuta. Tyto dokumenty však nepopisují využití palivových plynů ze zařízení na zpracování odpadu (např. skládka a bioplyn) a určitých druhů nebezpečných odpadů (např. určité frakce odpadních olejů). Pokud jsou používány tyto druhy paliv, pak některé techniky, které mohou být vzaty v úvahu, jsou: a) ověřování hořáků, tzn. ověřit, že spalují na požadované úrovni b) pravidla týkající se vhodných podmínek pro spalování by mohla zahrnovat: • • správnou údržbu a provoz hořáků k zajištění maximálního spálení regulaci jak velikosti hořáku tak i množství spalovaného oleje c) používání vybavení na kontrolu znečištění připojeného k hořákům a sledování emisí a likvidace popela (viz. Kapitola 4.6). Dosažené environmentální přínosy Využívá zdroj zpravidla dostupný v místě zpracování. Díky vyšším standardům, které vyžaduje WID, generuje spalování odpadu obvykle nižší emise. Mezisložkové vlivy V některých zařízeních s malou kontrolou může spalování odpadu generovat vyšší emise některých látek. Ekonomie Paliva z odpadu jsou většinou levnější než paliva konvenční. Například kontrola malých hořáků na použitý olej by pravděpodobně specifikovala maximální emise znečišťujících látek z těchto hořáků. To by vyžadovalo, aby se tyto hořáky na použitý olej testovaly kvůli emisím do ovzduší a ověřilo se, že nepřesahují stanovené množství. To bude pravděpodobně méně efektivní a dražší než instalace kontroly na vstupu. V případě používání malého množství odpadních olejů jako paliva, je testování emisí složitější a dražší než testování oleje na vstupu a jestliže emise překračují stanovené limity, mohlo již dojít k nějakému poškození předtím, než je možné hořák zastavit. U menších hořáků mohou náklady na výstupní kontrolu pravděpodobně smazat finanční přínos spalování použitého oleje oproti jiným palivům. Výstupní kontrola pro likvidaci popele by pak hledala způsob, jak a kde může být popel likvidován bezpečně. Hybná síla pro zavedení Spalování odpadu popisuje Směrnice 2000/76/EC. Příklady zařízení Například zařízení na opětovnou rafinaci odpadního oleje používá jako palivo lehké zbytky z destilace odpadního oleje. Ke snížení emisí kyselých plynů ze zařízení na úpravu odpadního oleje může být vyžadováno čištění spalin pomocí hydroxidu sodného. Poté se provádí čištění provozní vody proudem vzduchu za účelem odstranění H2S s tím, že se odcházejících plynů nasměrují do procesního topného zařízení k tepelnému rozkladu a poté do ovzduší přes systém čištění spalin. U všech velkých hořáků na jakékoli palivo se již vyžaduje zařízení na regulaci emisí a mnoho z nich musí emise také monitorovat, protože potenciální účinky při jejich špatném fungování jsou velké. Reference v literatuře [14, Ministry for the Environment, 2000], [42, UK, 1995], [116, Irish EPA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.3.4 Opatření ke zlepšení energetické účinnosti Popis Některé techniky aplikovatelné za účelem zvýšení energetické účinnosti v zařízeních na zpracování odpadu jsou: a) zpracování plánu energetické účinnosti, který zhodnotí náklady a přínosy různých energetických možností b) zahrnutí technik řízení energetického hospodářství jako součásti celého systému environmentálního managementu (EMS), včetně monitoringu energetických toků a určení oblastí pro úspory c) používání kombinované výroby tepla a elektřiny (KVET) d) aplikace opatření kontroly, údržby a hospodaření spotřebovávajících energii, jako: • • • • • • • • • • na většině relevantních zařízení klimatizace, provozní systémy mrazení a chlazení (netěsnosti, těsnění, regulace teploty, údržba odparky/kondenzátoru) provoz motorů a pohonů (např. vysokoúčinné motory) systémy stlačeného plynu (netěsnosti, procedury při použití) systémy distribuce páry (netěsnosti, poklopy, izolace) systémy vytápění a teplovodní systémy vytápění mazání kvůli prevenci vysokých ztrát třením (např. mazání mlhou) údržba kotle, např. optimalizace přístupu vzduchu jiná údržba relevantní k činnostem v zařízení pravidelné posuzování požadavků na vybavení minimalizace úniků a netěsností pomocí odkapávacích plechů. Většina úniků bude vymývána do hlavní kanalizace v místě e) používání technik, které snižují spotřebu energie a tím redukují jak přímé (teplo a emise z výroby na místě) tak nepřímé (emise ze vzdálené elektrárny) emise. Techniky pokrývají například: • • • • • • • • izolace budovy použití energeticky efektivního místního osvětlení údržbu vozů efektivní prostorové rozmístění zařízení za účelem snížení čerpacích vzdáleností postupnou optimalizaci elektrických motorů získávání tepla zajištění, že je zařízení vypnuto, pokud není používáno (bezpečnostní opatření) zajištění, že je v místě minimalizován pohyb vozidel a motory jsou vypnuty, pokud nejsou používány f) aplikace základních, nízkonákladových, fyzikálních technik k zabránění hrubým neúčinnostem; zahrnující izolaci, uzavření (např. těsnění a samozavírací dveře) a zabránění zbytečného unikání ohřáté vody nebo vzduchu (např. instalace jednoduchých kontrolních systémů) g) aplikace energeticky účinných technik údržby a oprav budovy h) nastavení doby provozu vysoce účinného zařízení na mimošpičkové periody i) určení a kalkulace specifické spotřeby energie určité činnosti (nebo činností), každoroční stanovení klíčových indikátorů výkonu (např. MWh/t zpracovaného odpadu). Například na základě spotřeby primární energie na produkty nebo vstupy surovin, které nejtěsněji odpovídají hlavnímu účelu nebo produkční kapacitě zařízení j) minimalizace emisí dieselových motorů k) používání skládkového plynu k výrobě elektrické energie a tepla l) provedení energetického průzkumu ke zjištění příležitostí pro pozdější úspory energie m) využívání tepla pecí a motorů pro výrobu páry, sušení a pro předehřívání n) výběr vhodného odpadu, který bude v zařízení zpracováván. Zařízení, která nejsou navržena ke zpracování určitého typu odpadu, většinou spotřebovávají při úpravě takového odpadu více energie. Dosažené environmentální přínosy Plán energetické účinnosti by mohl být stručně vyjádřen v podobném formátu jako v případě níže uvedené Tabulky 4.8, společně s doprovodnými informacemi z uskutečněného hodnocení. Plán je vyžadován kvůli ujištění, že operátor zvažoval všechny relevantní techniky. Varianta energetické účinnosti úspory CO2 (tuny) Celoživotní Roční 7MW zařízení na kombinovanou 13500 135000 výrobu tepla a elektřiny Vysokoúčinný motor Stlačený vzduch 2 5 14 není k dispozici Tabulka 4.9: Úspora CO2 z integrace různých technik ke zlepšení energetické účinnosti [55, UK EA, 2001] Využití plánu energetické účinnosti a přecházení na čistší paliva může snižovat spotřebu energie a emise do životního prostředí z takto použité energie. Zvýšení energetické účinnosti kotlů a tepelných ohřívačů snižuje emise VOC díky dokonalému spalování a minimalizaci ztrát paliva. Provozní údaje Místo v existujícím zařízení na zpracování odpadu, kde je aplikováno zlepšení, většinou závisí na stávajícím zařízení. Použitelnost Plně aplikovatelné. Nicméně v zařízeních, kde je prováděno několik činností zpracování odpadu, může být alokace spotřeby energie na jednotlivé činnosti složitá, díky integrovanému postupu, který energetický systém využívá. Tyto techniky se více aplikují na velké odběratele energie. U energeticky náročných průmyslových odvětví může mít aplikace energeticky účinných technik k údržbě a opravám budov pouze minoritní vliv a neměla by odvrátit pozornost od hlavních energetických problémů. Mohou nicméně najít své místo v programu zlepšování, především tam, kde mohou představovat více než 5% z celkové spotřeby energie. Ekonomie Energeticky účinné systémy mají většinou vyšší investiční náklady, jejich provozní náklady jsou však obvykle nižší (nebo jsou vyšší výnosy). Náklady jsou často vyšší pro stávající zařízení než pro zařízení nová. Některé příklady jsou ukázány v Tabulce 4.10. Varianta energetické účinnosti NPV EUR’000 7MW zařízení na kombinovanou 2058 výrobu elektřiny a tepla Vysokoúčinný motor 0.75 Stlačený vzduch není k dispozici NPV/CO2 uspořené EUR/t 15 52.5 není k dispozici Pouze indikativní, založeno na odhadu nákladů/výnosů Tabulka 4.10: Ekonomická stránka integrace různých zlepšovacích energeticky účinných technik [55, UK EA, 2001] Zlepšení energetické účinnosti musí být v rovnováze s vynaloženými náklady. Zařízení na zpracování odpadu spotřebovávají určité druhy energie (elektřina, pára atd.) a možnost snížit spotřebu v existujících závodech může být v některých případech omezená. V těchto případech nemusí být požadovaná snaha ekonomicky nebo environmentálně ospravedlnitelná. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [66, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.3.5 Výběr surovin Popis Tato kapitola se zabývá výběrem a nahrazováním používaných surovin. Některé metody jsou: a) identifikovat suroviny a pomocné materiály, ostatní látky a vodu určenou k použití. To zahrnuje shromažďování seznamů všech použitých materiálů (včetně např. obecných informací o materiálech; je třeba upozornit, že je obyčejně dostačující seskupení podobných typů látek než uvádět každou položku), které mohou mít významný vliv na životní prostředí, tj.: • • • • chemické složení materiálů tam, kde je to důležité použité množství osud materiálu (tj. přibližné procentuální vyjádření, kolik jde do každého media a do produktu) dopad na životní prostředí, kde je znám (například degradabilita, bioakumulační potenciál, toxicita u relevantních látek) • jakákoli přiměřená alternativa surovin, která může mít menší vliv na životní prostředí (tj. využívání principu nahrazování) b) zdůvodnit (například na základě emisí, kvality produktů a ekonomických důvodů) pokračující použití jakékoli látky, pro kterou existuje méně nebezpečná alternativa c) udržovat podrobný soupis použitých surovin v zařízení d) zavést pravidelné informování o novém vývoji v oblasti surovin a pravidelnou realizaci jakýchkoli vhodných méně nebezpečných materiálů e) mít k dispozici postupy, které zaručí kvalitní kontrolu obsahu surovin f) znovu používat upotřebený vápno ze systému vstřikování vápna do spalovací pece při odstraňování kyselého plynu g) znovu použít znečištěné silné kyseliny při zpracování, kde jsou kyseliny třeba Dosažené environmentální přínosy Tato opatření mohou: • • redukovat použití chemikálií a jiných materiálů nahrazovat méně škodlivé materiály takovými, které mohou být rychleji odstraněny a kdy jejich odstranění může vést k látkám, se kterými je možno se rychleji vypořádat • prohloubit porozumění osudu vedlejších produktů a znečišťujících látek a jejich dopadu na životní prostředí • je považován za preferovanou možnost pro některé kyselé odpady, ale záleží na objemu a kontaminaci odpadu. Mezisložkové vlivy Možné. Například při opětovném použití upotřebeného vápna by měla být pozornost zaměřena na stupeň znečištění kovy a možného organického znečištění. Provozní údaje Vzhledem k povaze procesů zpracování odpadu je spotřeba surovin ovlivněna různorodostí vstupního odpadu. Kromě toho existují případy, kde není náhrada surovin odpadem možná. Například surový vápenec má mnohem vyšší alkalitu než upotřebený vápenec a proto jsou vyžadována větší množství upotřebeného vápence. Je tím omezena i velikost reakčních nádob a vyžaduje to i podobné navýšení u mixovacích nádrží na produkci vápenného roztoku. Použitelnost Rozsah minimalizace potenciálního dopadu používaných surovin na životní prostředí je někdy limitován z hlediska množství (minimalizace množství odpadu) nebo povahy surovin (například přítomnost znečišťujících látek, používání méně škodlivých alternativ). Hybná síla pro zavedení Ekonomické a environmentální důvody. Pro koncentrované kyseliny (>70 hmotn. %) existuje trh míchaných nebo zakoncentrovaných kyselin. Stalo se dlouhodobě výhodnějším používat 50 %-ní kyseliny, ačkoliv to vyžaduje větší vstupní energii. Předpokládá se, že oblast růstu by pro tento trh mohla být v rozpětí 20 – 30 % kyselin. Příloha IV Směrnice IPPC stanoví, že obecně i ve specifických případech, kdy se určují BAT, se má brát v úvahu využití technologie s malým množstvím odpadu a méně nebezpečnými látkami, recyklováním generovaných látek a odpadů. Příklady zařízení Následující náhrady surovin jsou zvažovány pro jedno zařízení ve Velké Británii. Surovina Hydroxid sodný Deemulgátory 1 Možná náhrada Měl by být použit pouze NaOH bez obsahu rtuti1 Měly by být použity pouze plně biologicky rozložitelné produkty se známým, bezpečným odbouráváním Průmyslový výrobci NaOH berou na zřetel, že nertuťnatý NaOH by měl obsahovat méně než 50 µg/kg Tabulka 4.11: Příklady náhrady surovin [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003] Zařízení na fyzikálně-chemickou úpravu jsou projektována takovým způsobem, aby mohlo být separováno maximální množství recyklovatelných materiálů a použito minimální množství pomocných materiálů. Spotřeba přídavných materiálů je minimalizována, jak je to jen možné, pokud může být místo vyrobených materiálů použit odpad, který má být zneškodněn (tzn. úprava odpadu odpadem). Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [150, TWG, 2004] 4.1.3.6 Techniky ke snížení použití vody a prevence jejího znečištění Popis Použití vody k prevenci nebo snižování emisí by mělo být minimalizováno v rámci BAT kritérií a mělo by být úměrné rozumnému užívání vody jako přírodního zdroje. Některé obecné informace o této problematice byly již rozebrány v dokumentu BREF ‘Společné čištění odpadní vody a odpadních plynů’. Některé uvažované techniky pro sektor úpravy odpadů jsou: a) vykonávání pravidelných auditů, s cílem redukovat spotřebu a předcházet znečišťování vody. Dobrý audit vyžaduje následující: • vypracování vývojových diagramů a hmotnostních bilancí vody pro všechny činnosti využívající vodu • stanovení cílů v oblasti efektivního využívání vody, porovnáním se směrnicemi nebo, tam, kde nejsou k dispozici, s národními standardy • použití technik na úsporu vody nebo jiných optimalizačních technik • použití výše zmíněných informací k určení a zhodnocení příležitostí pro úspory vody, takže může být připraven akční plán realizace zlepšení včetně časového harmonogramu b) používání metod efektivního využívání vody u zdroje c) recyklace vody v procesu. Možné použití: • recyklovat vodu v procesu, ze kterého pochází, zpracovat ji jako první, pokud je to nezbytné. Kde toto není možné, může být recyklována do jiné části procesu, který má nižší požadavky na kvalitu vody • identifikovat oblast pro použití vody z recyklovaných zdrojů, zjistit požadavky na kvalitu vody spojené s každým použitím. Méně kontaminované toky vody (například chladící vodu) je třeba držet odděleně, je možné ji znovu použít, možná po určitém vyčištění. d) odděleně vypouštět nekontaminovanou vodu ze střech a povrchovou vodu, kterou není možno využít e) nakonec provádět některou z forem čištění odpadní vody. Ve většině aplikací nejlepší konvenční zpracování odpadní vody přináší dobrou kvalitu vody, která může být použita v procesu přímo, nebo po smísení s čistou vodou. Protože se kvalita zpracování odpadní vody může lišit, je možné ji recyklovat selektivně tam, kde je kvalita odpovídající, a stále mít možnost vodu vypustit, pokud kvalita klesne pod mez tolerance systému. Provozovatel zařízení na zpracování odpadu může určit, kde by zpracovaná voda z čističky odpadních vod měla být použita, a také určit, kde toto není možné. Cena membránové technologie stále klesá a to natolik, že může být použita v individuálních tocích procesu nebo na odpadní vodu z čističky odpadních vod f) nahrazování čističek odpadních vod, vedoucí k výraznému snížení objemu odpadních vod. Tok koncentrovaných odpadních vod však zůstane. Ale tam, kde je toto množství dost malé, a zejména tam, kde je dostupné odpadní teplo pro čištění pomocí odpařování, by měl být vytvořen systém bez odpadních vod. g) minimalizovat množství vody používané na čištění a mytí (souvisí s emisemi prachu): • • • vysávání prachu, seškrabávání nebo čištění preferovat před smýváním opětovné používání vody na mytí kontroly ventilů na všech hadicích a vybavení na mytí h) vypouštění dešťových vod do lapače i) zakrytí některých částí místa, aby se předešlo kontaminaci dešťových vod (např. v hlavním závodě na zpracování odpadu) j) ochranné systémy prevence úniků kapalných nebo pevných látek vypouštěných přímo do vodních toků či kanalizace k) zjistit, a kde je to možné i kvantifikovat významné úniky emisí do vody ze všech důležitých zdrojů, včetně odhadu podílu celkových unikajících emisí pro každou látku l) použití následujících technik na podpovrchové konstrukce: • • • zavedení a zapisování postupu všech úniků ze zařízení a podpovrchových potrubí identifikace všech podpovrchových jímek a skladovacích nádob používání technického systému pro zajištění minimalizace úkapů (např. z trubek) a pokud se objeví, aby byly okamžitě detekovány, zvláště tam kde se objevují nebezpečné látky • provádět sekundární detekci zejména obsahu a/nebo průsaků z podpovrchových potrubí, jímek a skladovacích nádob • zavedení inspekčního a údržbového programu pro všechny podpovrchové struktury, například testy tlaku, testy průsaku, kontrolu tloušťky materiálu m) používání následujících technik: • podrobně popisovat projekt (mohou být vhodně zahrnuty důležité informace jako: kapacity; tloušťky; vzdálenosti; materiál; propustnost; síla/vyztužení; odolnost chemickým vlivům; inspekční a údržbové procedury; a procedury zajištění konstrukční kvality) a podmínky pro povrchy ve všech provozních areálech • mít k dispozici inspekční a údržbový program nepropustných povrchů a kontrolu skruží • zdůvodnit, proč provozní plochy nebyly vybaveny: - nepropustným povrchem - ochrannými skružemi proti úniku - izolovanými spojovacími konstrukcemi - napojením na izolovaný drenážní systém n) použití technik záchytných van zmiňovaných v Kapitole 4.1.4.4. Dosažené environmentální přínosy Snížení objemu použité vody může být přesvědčivý environmentální (nebo ekonomický) cíl sám o sobě. Z pohledu snižování množství emisí je veškerá voda procházející průmyslovým procesem degradována znečišťujícími látkami a proto je jasným přínosem snižování množství použité vody, zejména kvůli: • souvisejícím přínosům v procesu, jako je snížení požadavku na energie pro ohřívání a čerpání vody • snížení množství vody snižuje také rozpouštění znečišťujících látek ve vodě, což vede ke snížení množství vznikajícího kalu v čističce odpadních vod • výpočty hmotnostní bilance mohou často odhalit, kde je možné snížit spotřebu vody Použitelnost Obyčejně je nedílnou částí EMS (Kapitola 4.1.2.8.) v zařízení. Některé z těchto technik jsou používány pouze ve složitých závodech na zpracování odpadu s cílem zjistit co nejvíce příležitostí pro opětovné používání a pro minimalizaci používaného množství vody. Výše popsané techniky mohou mít omezenou použitelnost v závislosti na tom, zda je voda vypouštěna kontinuálně nebo v dávkách a nebo zda je čistička odpadních vod instalovaná v zařízení nebo mimo zařízení. Ekonomie Ekonomické důvody pro použití těchto technik mohou být: • • redukovat nezbytnou velikost (nové) čističky odpadních vod snížení nákladů, pokud je voda v zařízení znovu použita oproti nákupu nové, či její likvidaci třetí stranou Hybná síla pro zavedení Ekonomické důvody ke snížení množství vznikající odpadní vody a snížení spotřeby vody. V některých zemích EU existuje systém pobídek, který si klade za cíl podnítit snižování spotřeby vody. Příklady zařízení Všeobecně jsou používány průtokové diagramy a hmotnostní bilance vody. Některá zařízení mají podpovrchové lapače, skladovací nádrže a potrubí a může být obtížně zjišťována jejich nepropustnost. Ze všech těchto zařízení může docházet k emisím do půdy, které by měly být obecně považovány za úniky podléhající hlášení. Některá zařízení oznámila, že je možné zredukovat spotřebu vody až na 90%. Reference v literatuře [54, Vrancken, et al., 2001], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.4 Skladování a manipulace Tato kapitola popisuje techniky použitelné v rámci BAT pro činnosti spojené se skladováním a manipulací v zařízeních na zpracování odpadu. Je však třeba poukázat na to, že je k dispozici BREF „Emise ze skladování“, který poskytuje o této problematice více informací. 4.1.4.1 Obecné techniky aplikované na skladování odpadu Popis Některé obecné techniky jsou: a) specifikace postupů skladování pro situace, kde je třeba, aby vozidla převážející odpad parkovala v místě zpracování přes noc nebo přes veřejné svátky, kdy může být místo přes tato období nekontrolováno b) lokace skladovacích prostor mimo dosah vodních toků a jiných citlivých míst a to tak, aby se eliminovala nebo snížila dvojí manipulace s odpady během zpracování c) umístění ukazatelů a jasné označení skladovacích prostor co se týká množství a nebezpečných vlastností odpadů v nich skladovaných d) je třeba jasně a jednoznačně písemně uvést celkovou maximální skladovací kapacitu místa společně s podrobnostmi o metodě výpočtu skladovaného množství. Uvedená maximální kapacita skladovacích prostor by neměla být překročena. e) zajištění, aby kanalizační infrastruktura skladovacího prostoru byla schopna zadržet všechny možné znečištěné přítoky a aby odtoky z odvodňování neslučitelných odpadů nemohly navzájem přijít do kontaktu f) udržování stále průchodného přístupu (např. vysokozdvižné vozíky a chodci) do celého skladovacího prostoru, aby překládání kontejnerů nebylo závislé na odstranění jiných, které blokují přístup, mimo sudů ve stejné řadě g) používání vyhrazeného prostoru/skladiště pro třídění a přebalování laboratorního odpadu. Když jsou odpady roztříděny na základě jejich nebezpečnosti (s ohledem na jakékoli potenciální problémy spojené s nekompatibilitou odpadu) a přebaleny, pak není třeba tyto sudy/barely skladovat v prostorách vyhrazených pro laboratorní odpad, ale mohou být (a jednoznačně je to třeba) přemístěny do příslušného skladovacího prostoru h) pečlivé zvážení ideálního tvaru/formy nádrže a nádoby; v každém případě vzít v úvahu typ odpadu, dobu skladování, celkovou konstrukci nádrže a systém míchání za účelem předcházení akumulaci kalu a snadnějšího odkalování. Nádoby na uskladnění a úpravu je nutné pravidelně odkalovat. i) zajištění, aby všechna spojení mezi nádobami bylo možné uzavřít pomocí vhodných ventilů. Přepadové trubky je třeba směřovat do drenážního systému, což může být příslušná záchytná vana nebo do jiné nádoby za předpokladu, že jsou přijata vhodná regulačních opatření j) vybavení nádrží a nádob vhodným systémem odečtu současně s měřením hladiny s akustickou a vizuální signalizací v případě dosažení vysoké úrovně hladiny. Tyto systémy musí být dostatečně pevné a musí být pravidelně udržovány, aby se předešlo pěnění a hromadění kalu, jež ovlivňují spolehlivost měření k) zajistit, aby skladovací nádoby přechovávající hořlavé nebo vysoce hořlavé odpady splňovaly speciální požadavky, které jsou na ně kladeny l) vést potrubní síť pokud možno nad zemí; pokud je síť podzemní, je třeba, aby byla zabudována uvnitř kanálů, ve kterých je možno provádět dohled a kontrolu m) nahrazení podzemních nebo částečně podzemních nádob bez sekundární ochrany, např. dvojitým pláštěm s detekcí úniku, nadzemními konstrukcemi n) vybavení sil systémy odečtu, monitory úrovně hladiny a signalizací vysoké úrovně hladiny o) zajistit připojení skladovacích zásobníků na extrakční systémy kvůli částečnému snížení nebo tlumení rozprašování p) umístění nádob pro hromadné skladování na nepropustné povrchy, které jsou rezistentní vůči skladovaným materiálům. Nádoby musí být opatřeny utěsněnými konstrukčními švy a opatřené záchytnou vanou s odpovídající kapacitou. Některé příklady kapacity použitého objemu mohou být: minimálně 110% (jiné 100%) objemu největší nádoby nebo 25% (jiné 50%) celkového objemu nádrže v záchytné vaně q) zajistit, aby podpůrné konstrukce nádrže, trubky, hadice a spojení byly odolné látkám (a jejich směsím), které jsou skladovány r) nepoužívat nádoby po uplynutí jejich životnosti, pokud nejsou nádoby v náležitých intervalech kontrolovány a nejsou uchovávány písemné záznamy potvrzující, že jsou schopné plnit svůj účel a jejich povrch je neporušen s) tam, kde je zpracování oleje předzpracováním v rámci závodu na chemické zpracování, spojení prostoru nad odkalovací nádrží oleje s ventilačním a čistícím systémem vzduchu celého zařízení. Některá zařízení mají místní ventilační systém na vyrovnání odtahu vzduchu při plnění/vyprazdňování nádrží t) skladování organických kapalných odpadů (např. s bodem vzplanutí nižším než je 21°C) v dusíkové atmosféře kvůli zajištění inertního prostředí. Každá skladovací nádrž je uložena ve vodotěsném retenčním prostoru a opatřena indikátorem stavu hladiny. Úniky plynů jsou zachytávány a zpracovávány. u) používat polymerovou povrchovou úpravu pro zakryté skladování tuhých látek, které mohou generovat částice v) mít příslušný počet nádrží pro různé druhy příchozích a odchozích toků w) vybavení některých nebo všech nádrží výpustěmi v různých výškách nádrže, aby bylo možno odebírat různé vrstvy jejich obsahu x) vypořádat se s toky odpadu, který obsahuje VOC, odděleně a využívat závody určené pro tyto druhy odpadu y) mít k dispozici měření pro prevenci usazování vyšší vrstvy kalu než do určité žádoucí hladiny a vyvarovat se vzniku pěny, která může ovlivnit tato měření v nádržích na kapaliny, např. pravidelnou kontrolou nádrží, odsáváním kalu pro řádné další zpracování a používání činidla proti pěnění z) vybavení nádrží a nádob, pokud může dojít k úniku těkavých látek, systémem na snížení či odstranění emisí, společně s měřící technikou hladiny a alarmem. Tyto systémy by měly být dostatečně odolné (např. aby byly schopné pracovat v přítomnosti kalu a pěny) a pravidelně udržované. Některé obecné metody pro odstraňování zápachu, pokud je spojený se skladováním, jsou: aa) optimalizace uplynutí kontrolního času a teploty při usazovacím procesu bb) kontrola stáčených usazených vrstev vizuálním posouzením vzorků z různých hladin cc) manipulovat se zapáchajícími sloučeninami v plně uzavřených nádobách, opatřených vhodným systémem na odstranění zápachu dd) skladování sudů a kontejnerů zapáchajících materiálů v uzavřených budovách ee) skladování kyselých a alkalických odpadů, které mohou být použity při odstraňování zápachu, v sérii zásobníků a poté je použít pro přípravu optimální rovnováhy kyseliny a zásady ve velkých nádržích (nebo menších jednotkách). Dosažené environmentální přínosy Vhodné a bezpečné skladování odpadů pomáhá snižovat vznik fugitivních emisí (např. VOC, zápachy, prach) a rizika výluhů. K prevenci nehod způsobených reakcí nekompatibilních látek je nezbytné oddělené skladování a mělo by se vyskytovat i jako prostředek prevence výskytu nehod. Zdůvodnění techniky (p) (viz výše) pro objem 110% je, že bere v úvahu možnost srážek, které se dostanou do záchytné vany. Příklady zařízení V zařízeních, kde jsou skladovány organické odpady s obsahem rozpouštědel, se doporučuje pro kontrolu úniků do ovzduší mít filtrační systém s aktivním uhlím a provádět monitoring odcházejícího plynu. Některé VOC se mohou vracet do roztoku prostřednictvím vodních nebo olejových praček plynu, zatímco další VOC mohou být zachyceny ve filtrech s aktivním uhlím. Pokud jsou skladovány materiály s vysokým tlakem par, jsou nezbytné uzavřené nádrže. Pokud jsou skladovány vysoce hořlavé produkty, je požadováno speciální vybavení. Speciální péče je vždy věnována tomu, aby nedošlo k průsakům nebo úkapům, které by mohly znečistit půdu a podzemní vody, nebo umožnily vstup materiálu do povrchových vod. Na některých místech funguje vyrovnávací systém (s dusíkem), který snižuje výměnu vzduchu při plnění nádrží. Překrývání a vyrovnání je prováděno ve všech skladovacích nádržích používaných při procesech opětovné rafinace. Množství výměny vzduchu při přemisťování odpadu je minimalizováno v některých případech napojením výpustních trubek. Viz příklad na Schématu 4.1 níže. Obrázek 4.1: Systém krytů použitý u skladování v zařízení na opětovnou rafinaci olejů [36, Viscolube, 2002] Jedno zařízení v EU má zakryty všechny zásobní nádrže na vstupu a všechny meziprodukty procesu. Pouze nádrže na topný olej (různé druhy) a vodu nejsou zakryty. Jiné zařízení má zakryty všechny skladovací nádrže na výstupu a meziprodukty procesu. V mnoha rafinériích odpadních olejů jsou běžné lapače VOC a zápachu. Tento typ instalace je běžný také při přípravě paliva z kapalných organických odpadů. Reference v literatuře [30, Eklund, et al., 1997], [36, Viscolube, 2002], [50, Scori, 2002], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [122, Eucopro, 2003], [126, Pretz, et al., 2003], [128, Ribi, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.4.2 Techniky pro skladování sudů a ostatních odpadů uskladněných v kontejnerech Popis Některé techniky jsou: a) skladování odpadů v kontejnerech pod střechou. Platí to i pro jakýkoli kontejner, který je držen ve skladu před odebráním vzorku, a pro vyprazdňování kontejnerů. Zakryté prostory musí mít adekvátní ventilační zabezpečení. Předtím, než je vzduch vypuštěn, je upravován, v závislosti na typu znečištění, pokud nějaké existuje (viz Kapitola 4.6) b) skladování kontejnerů s dobře utěsněnými uzávěry a s bezpečnými ventily c) udržování přístupu do skladovacích prostor nádob obsahujících látky, o kterých se ví, že jsou citlivé na teplo a světlo, pod střechou a jejich ochrana před teplem a přímým slunečním zářením d) striktně se řídit předpisy o skladování nádob s obsahem hořlavých nebo vysoce hořlavých odpadů, protože tyto prostory jsou přísně regulovány e) zpracovávat pouze kontejnery podle písemných instrukcí. Tyto instrukce by měly stanovit, ve které várce mají být kontejnery zpracovány a typ kontejneru, jaký je třeba pro uchování reziduí. f) použití přímé ventilace nebo udržování skladových ploch pod atmosférickým tlakem g) použití otevřených zastřešených ploch h) použití ohnivzdorného osvětlení i) neskladovat sudy výše než dva nad sebou a všude zajistit přístup pro inspekci. To znamená čtyři 205 litrové sudy na paletě a naskládané ne více než dva 205 litrové sudy v sloupci. j) skladovat kontejnery takovým způsobem aby průsaky nebo úkapy nemohly uniknout mimo záchytnou vanu, nebo přes okraje utěsněného drenážního prostoru k) mít jednotku o malém objemu, které je navržena pro ukládání laboratorních odpadů do vápenného kalu v 205 litrových sudech před jejich zpracováním v závodě. Ta má být opatřena ochranným krytem, umístěným nad sudem a napojeným na ventilační systém s filtrem z aktivního uhlí. Systém není vzduchotěsný, jelikož provozovatel musí být schopen vyprázdnit vzorkovací láhev do kontejneru, ale může být vybaven jednoduchým levným systémem, který zajistí odhad úniků během vylévání roztoků l) zapisování a dodržování zapsaných postupů při segregaci a balení laboratorních odpadů m) vyvarovat se skladováních nekompatibilních látek v jednom sudu/kontejneru (např. laboratorní odpady) n) užívání vyhrazeného prostoru pro třídění a přebalování laboratorního odpadu o) po tom, co jsou odpady roztříděny podle klasifikace nebezpečnosti se zřetelem na jakékoli problémy spojené s jejich nekompatibilitou a přebaleny, ujistit se, že tyto sudy nejsou skladovány ve vymezeném prostoru pro laboratorní odpad, ale jsou přemístěny do vyčleněného skladovacího prostoru p) kde jsou laboratorní odpady umísťovány do větších kontejnerů, provádět toto v uzavřené budově s ventilačním systémem a zpracování odpadního vzduchu a záchytným systémem (záchytnou vanou) bez drenáže q) skladování sudů a nádob obsahujících nebezpečný odpad v nádržích, které jsou nepropustné a mají chráněný povrch dna r) skladování dokonale uzavřených kontejnerů jako jsou IBC (kontejnery pro dočasné uložení volně ložených materiálů) a větších, které mohou být skladovány mimo haly, na povrchu chránícím půdu. Dosažené environmentální přínosy Skladování odpadu v sudech má výhodu ve snížení množství potenciálně kontaminované vody, k čemuž může dojít v případě jakýchkoli úkapů a překračování užitečné životnosti kontejnerů. Některé ze zmíněných metod také pomáhají předcházet emisím, které mohou být způsobeny společným skladováním nekompatibilních látek, které spolu mohou reagovat. Dalším přínosem je zabránění kontaminace půdy. Mezisložkové vlivy Spojené s technikou (a) (viz popis výše). Opatření ventilací ve smyslu průduchů ve zdi či střeše nebo aktuální konstrukcí plochy, například v otevřených halách, je možno považovat za ředění emisí do ovzduší. Provozní údaje Manipulace je obvykle komplikovanější v krytých prostorách než v prostorách nekrytých. Skladování některých velkých nádob může být v krytých prostorách fyzicky nemožné. Krytá zařízení musí také splňovat požadavky na požární ochranu. Použitelnost V souvislosti s technikou (a) není nutné skladovat všechny odpady v nádobách v krytých prostorách. Odpad a kontejnery, které nejsou citlivé na světlo, tepelné záření, extrémní okolní teploty nebo na přístup vody, jsou zpravidla typicky vyloučeny. Za těchto okolností je pro zajištění účinné ochrany životního prostředí obyčejně dostačující adekvátní systém záchytných van ve skladových prostorách a kontrola/zpracování toků vody opouštějících zařízení. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.4.3 Techniky ke zlepšení údržby skladovacího prostoru Popis Některé techniky jsou: a) zavádět pro vhodnou inspekci a údržbu skladovacích prostor, což zahrnuje sudy, nádoby, dlažbu a záchytné vany. Kontroly musí věnovat náležitou pozornost jakýmkoli známkám poškození, poničení a průsaků. Záznamy všech akcí musí být vedeny detailně. Chyby musí být napraveny, jakmile je to možné. Pokud je kapacita či způsobilost záchytných van, jímek nebo chodníků, vyčerpána musí být odpad odstraněn, dokud není oprava dokončena. b) provádět denní kontroly stavu kontejnerů a palet a vést psané záznamy o těchto inspekcích. Pokud je u kontejneru shledáno poškození, objeveno prosakování nebo celkový špatný stav, musí být učiněna opatření – přebalení sudů nebo přeložení obsahu do jiného kontejneru. Palety, které jsou tak poškozeny, že je nebo může být narušena stabilita kontejnerů, je třeba vyměnit. Plastická balící folie musí být používána pouze jako sekundární prostředek na zajištění stability sudů/kontejnerů při jejich skladování, jako doplněk (za řádných podmínek) k použitým paletám. c) mít zavedeny naplánované kontroly nádrží a směšovacích a reakčních nádob a rutinně tyto kontroly provádět, což zahrnuje i periodické testy těsnosti. Pokud je objeveno poškození či zhoršený stav, je třeba obsah převést do adekvátního alternativního skladovacího zařízení. Tyto kontroly by měly být prováděny nejlépe nezávislým expertem a psané záznamy o inspekcích a nápravných opatřeních musí být uchovávány. Dosažené environmentální přínosy Méně problémů při skladování a vyvarování se únikům emisí. Příklady zařízení V sektoru existuje mnoho příkladů Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [150, TWG, 2004] 4.1.4.4 Záchytné systémy/vany pro skladování kapalin Popis Všechny nádrže obsahující kapaliny, jejichž úkapy mohou být nebezpečné pro životní prostředí, musí být opatřeny záchytným systémem. U záchytných systémů je třeba zajistit, aby: a) byly nepropustné a odolné vůči skladovaným materiálům b) neměly žádné výpusti (což znamená žádné úniky nebo odkapávání), ale měly by mít odtok do sběrného bodu na zpracování c) potrubí vedoucí plochou záchytných systémů bylo nepropustné d) byly navržené pro zachycení průsaků z nádrží nebo armatur e) měl záchytný systém dostatečnou kapacitu. Viz bod (p) v Kapitole 4.1.4.1 f) byla prováděna řádná vizuální kontrola a jakýkoli obsah čerpaný ze systému, nebo jinak odstraňovaný při manuální kontrole, podléhal překontrolování kontaminace. Tam, kde neprobíhá častá kontrola, musí být záchytné systémy opatřeny vhodnou sondou na sledování výšky hladiny s alarmem. Musí být naplánovány rutinní kontroly záchytných systémů (obyčejně vizuální, ale pokud je pochybnost o těsnosti, tak jsou nutné testy s použitím vody) g) byly v záchytném systému plnící body/místa Upozornění: pracovní plocha pro stáčení kapalin a skladovací prostory by měly mít oddělené záchytné systémy. Dosažené environmentální přínosy Snížení kontaminace půdy a vody z větších úkapů nebo nehod, což zahrnuje i snížení úniků. Použitelnost Skladování kapalin. Hybná síla pro zavedení Tyto záležitosti jsou obvykle v zemích EU regulovány rozdílně. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.4.5 Omezení při použití otevřených nádrží, nádob nebo šachet Popis Některé techniky jsou: a) nepřipustit přímou ventilaci či úniky do ovzduší – zajistit propojením s vhodným systémem na odstraňování škodlivin b) uchovávat odpad či suroviny pod vodotěsným obalem. Dosažené environmentální přínosy Snižuje vznik fugitivních emisí (např. VOC, částice) a možné úniky. Provozní údaje Během havarijních situací mohou být připuštěny úniky do ovzduší, aby bylo možné se vyhnout mnohem horším škodám. Použitelnost Obvykle použito pro skladování odpadu, kde může dojít k fugitivním emisím (např. VOC, částice) Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.4.6 Obecné techniky používané při manipulaci s odpadem Popis Některými obecnými technikami jsou: a) systémy a procedury k zajištění bezpečného dopravení odpadu na místo skladování b) trvalý systém sledování odpadu, který začíná ve stadiu před příjmem, pokračuje příjmem a je v něm pokračováno po celou dobu setrvání odpadu v místě (viz Sekce 4.1.2.3) c) systém managementu nakládání a vykládání odpadu v zařízení a také brát ohled na všechna rizika (například při velkoobjemovém přenosu kapalného odpadu z cisterny do skladovacích nádob). To může zahrnovat: • mít k dispozici preventivní systém proti „odjíždějící cisterně“, což znamená zabránit odjezdu vozidla, jestliže je stále připojeno • zajistit, aby tyto procesy byly prováděny pouze vyškoleným personálem a aby na ně byl dostatek času, aby nedocházelo ke snaze vykonat tuto práci v kratším čase, než je přípustné. • mít k dispozici opatření pro zajištění správného připojení; to zabrání únikům při napojení či ztrátě spojení. Opatření spojená s napojením jsou: - věnovat maximální péči tomu, aby bylo zajištěno, že spojení vydrží maximální tlak, který může být vyvinut při čerpání, jinak může dojít k závažným událostem - ochrana přepravní/přečerpávací hadice nemusí nezbytně být tam, kde je gravitační systém plnění. Vždy je ale důležité udržet dokonalé spojení na obou stranách hadice. - kontrolovat potenciální průsaky ze spojů pomocí jednoduchých systémů, jako jsou tácy na odkapávání, nebo určenou plochou v rámci záchytného systému. Dešťová voda dopadající na zbytek záchytné plochy přepadává do jímky a pokud není kontaminovaná, může být čerpána do lapače a výpustních bodů. Záchytný prostor je kontrolován, udržován a čištěn. Znečištění vypouštěné vody se může objevit, ale je minimalizováno navržením zařízení a managementem - dobré hospodaření vyžadující průběžnou pozornost a úklid • věnovat se rutinní údržbě, aby se neobjevovaly akutní nehody kvůli selhání zařízení či vybavení. To může zahrnovat selhání těsnění čerpadla nebo zablokování filtru obvykle používaného na přepravních místech • mít nouzový sklad pro vozidla, u kterých dochází k úniku, pro minimalizaci akutních událostí spojených se závadou na těsnění cisterny • vyrovnávat systém par při nakládání cisterny • mít v místě zavedena opatření, která zajistí, aby byl správný odpad vypuštěn do správného přepravního bodu a že je odpad přepraven na správné skladovací místo. Aby bylo možno se vyvarovat neautorizovaným únikům/vypouštěním, musí být nakládací spojení opatřeno uzamykatelným ventilem. Ten musí být uzamčen během doby, kdy nad vykládacími místy není žádný dohled d) zaznamenávat do deníku stanoviště všechny malé uniky/úkapy během stáčení. Úkapy musí být zachyceny v záchytném prostoru a poté sebrány za použití adsorbentů. Pokud toto není učiněno, uniklá látka odejde z místa systémem pro sběr dešťové vody, nebo mohou vznikat fugitivní emise (např. VOC) e) mít kvalitního chemika/osobu, která navštěvuje producenta/držitele odpadu a kontroluje laboratorní odpad, klasifikuje sloučeniny a balí kontejnery do zvláštních kontejnerů. V některých případech je konkrétní balení chráněno proti mechanickému poškození v sudu pomocí použití vermikulitu. Někteří provozovatelé přijímají laboratorními odpady, pouze pokud zákazníci používají jejich balící službu. f) balení kontejnerů s chemikáliemi do oddělených sudů podle jejich klasifikace nebezpečnosti. Chemikálie, které jsou nekompatibilní (např. oxidační činidla a hořlavé kapaliny), by neměly být skladovány ve stejném sudu g) zajistit, aby byl použit správný bod vypouštění či náležitá plocha skladování. Některé z těchto možností zahrnují označovací systém, dohled zaměstnanců, klapky a barevným kódem označená místa/hadice nebo těsnění určité velikosti. h) využít nepřístupné povrchy se samostatnou kanalizací pro prevenci vnikání úkapů do skladovacích systémů nebo únik z místa vykládky nebo karantény. i zajistit, aby poškozené hadice, ventily a napojení nebyly používány. Hadice, ventily a napojení musí být navrženy a udržovány s jistotou, že jsou přiměřené účelu použití a že jsou chemicky stabilní vůči látkám pro které jsou určeny j) používání rotačních čerpadel vybavených systémem kontroly tlaku a bezpečnostním ventilem k) zachytávat unikající plyny z nádob a nádrží, když je manipulováno s kapalným odpadem, který může generovat fugitivní emise l) vybírat adekvátní balící materiál s ohledem na to, jaký materiál/odpad bude obsahovat (např. nebezpečné materiál) m) zajistit, aby odpad, který je určen k přepravě, byl zabalen a transportován v souladu s legislativou pokud jde o bezpečné nakládání s nebezpečným zbožím. Dosažené environmentální přínosy Vhodné a bezpečné skladování odpadů napomáhá k redukci fugitivních emisí, nebezpečí průsaků a lepší prevenci nehod. Oddělený sklad je nezbytný pro prevenci nehod způsobených nekompatibilitou. Přesun poničených palet může vést k tomu, že palety skladované nahoře mohou být ve výsledku také poškozeny, což může vést ke zhroucení celé sady. Použitelnost Běžné systémy na odstraňování škodlivin mohou být napojeny na ventilační systém nádrží s cílem snížit ztráty rozpouštědel do ovzduší při výtlaku, kdy jsou plněny nádrže či cisterny. Místa, kde se manipuluje s prašným odpadem, mohou mít speciální ochranné kryty, filtry a extrakční systémy. Většina míst má celobetonový základ, vyspádovaný do interního kanalizačního systému vedoucího do skladovacích nádrží nebo do lapačů, které shromažďují dešťovou vodu a jakékoli úniky. Lapače s přepady do stokového systému mají obyčejně automatický monitorovací systém (kontrola pH), který může přepad uzavřít. Hybná síla pro zavedení Existuje legislativa pro bezpečné nakládání s nebezpečným materiálem. Příklady zařízení Větší stanice na přemisťování rozpouštědel snižují ztráty při nakládání či vykládání cisteren a sudů bilančním systémem nebo systémem regenerace VOC. Mnoho chemických zpracovatelských závodů a skladů rozpouštědel má vybavení na odstraňování znečišťujících látek a minimalizaci kyselých emisí a emisí VOC. Místa skladování organických odpadů s obsahem rozpouštědel bývají vybavena filtračním systémem na bázi aktivního uhlí, který kontroluje úniky do ovzduší a provádí určitý monitoring vypouštěných plynů. Mnoho přepravních míst, kde se skladuje a čerpá větší množství VOC, má vybavení na odstraňování škodlivin nebo vybavení pro vyrovnávání a minimalizaci ztrát do ovzduší při přečerpávání nebo termických dějích. Reference v literatuře [50, Scori, 2002], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] 4.1.4.7 Manipulace s tuhým odpadem Popis Některé techniky jsou: a) zajistit, aby dávky o vysokém objemu byly umísťovány až po zkouškách kompatibility b) nepřidávat kapalné odpady k pevným jinak, než bylo navrženo a zavedeno pro dané reakční nádoby, a pouze po náležitých testech kompatibility c) používat místní ventilaci pro vyčerpávání vzduchu a kontrolu zápachu a prachu d) vykládání pevných materiálů a kalů v uzavřených budovách se sníženým tlakem e) vyrovnávat vzduch mezi nádržemi a ostatními místy f) využívat čerpání kalu místo otevřené přepravy Dosažené environmentální přínosy Zabraňují nehodám a vzniku fugitivních emisí. Mezisložkové vlivy Pokud dochází k čerpání kalů z jednoho kontejneru do jiného, mohou být generovány emise v místě, kam je materiál čerpán, a to díky výměně vzduchu. Použitelnost Techniky (c) a (d) uvedené v popisné části výše, jsou většinou aplikovatelné na odpady, které mohou generovat fugitivní emise. Příklady zařízení Příprava paliva z odpadu. Reference v literatuře [29, UK Environment Agency, 1996], [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] 4.1.4.8 Manipulace/nakládání související s přemísťováním do nebo ze sudů a kontejnerů Popis Tato sekce popisuje přemísťování obsahu sudů, nádrží, cisteren nebo malých kontejnerů do nebo ze sudů. Některé techniky jsou: a) zajistit, aby se hromadění/směšování odehrávalo pouze v místech pod kontrolou a za přímého dohledu příslušného manažera/chemika a pokud je to vhodné i za lokální ventilace b) hromadění zapáchajících materiálů pouze za kontrolovaných podmínek (např. ne pod širým nebem), aby se předešlo emisím zápachu c) udržování kontejnerů zavíkovaných/utěsněných, jak je to jen možné d) přemísťování odpadů v kontejnerech do skladovacích nádob pomocí ponorné trubice e) během plnění do cisteren použít systém vyrovnávání par napojený na vhodné zařízení ke snížení znečištění f) zajistit, že přenos z cisterny do sudu nebo naopak zajišťují minimálně dva lidé (kontrola trubek a ventilů po celou dobu přesunu) g) pro manipulaci se sudy používat mechanické prostředky (manipulační technika), např. vysokozdvižné vozíky upravené pro rotující sudy h) zajistit, že se přemísťování/vyprazdňování provádí až po dokončení testů kompatibility (viz Kapitola 4.1.4.13) a navíc pouze se souhlasem příslušného manažera. Povolení by mělo specifikovat jakou dávku/náklad materiálu je třeba přemístit; přejímací uskladňovací nádobu; požadované zařízení, včetně vybavení ke kontrole vylití a regeneraci; a jakákoli zvláštní zajištění týkající se dávky/nákladu. i) zajistit, že cisterny nejsou používány jako reakční nádoby, protože za tímto účelem nebyly zkonstruovány j) míchání hromaděním do cisteren může být prováděno jen pokud již bylo provedeno příslušné prověření a testy kompatibility k) dekantace větších samostatných kontejnerů s odpadem do IBC (kontejnerů pro dočasné uložení volně loženého materiálu) nebo 205-litrových sudů l) opatření proti nebezpečí statické elektřiny, pokud je manipulováno s hořlavými kapalinami m) vzájemné zajištění/spojení sudů pomocí smršťovací fólie n) výcvik řidičů vysokozdvižných vozíků v manipulaci s materiálem na paletách, aby se minimalizovalo poškození integrity sudů při manipulaci o) používání kvalitních a nepoškozených palet p) nahrazení poškozených palet již na příjmu, nepřenášet je do skladu q) zajištění adekvátního prostoru pro sudy uvnitř skladovacího prostoru r) přemísťování sudů a ostatních mobilních kontejnerů/nádob mezi různými místy (nebo při jejich odstranění) pouze pod dohledem příslušného manažera; pak také zajistit, aby systém sledování odpadu byl upraven tak, aby tyto provedené změny zaznamenal. Dosažené environmentální přínosy Zabraňuje vzniku fugitivních emisí, např. minimalizováním vystříknutí, zápachu a zakouření, zdravotních a bezpečnostních problémů; a předchází vzniku neočekávaných úniků a reakcí. Použitelnost Technika (r) (viz popis výše) se aplikuje většinou na místa v rámci zařízení. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.1.4.9 Automatizovaná vykládka sudů Popis Stanice pro vykládku zahrnuje (směrem shora dolů): a) pneumaticky poháněnou stanici/jednotku pro přísun sudů. Sudy, dovážené pomocí vysokozdvižného vozíku, jsou položeny na sadu dopravních pásů s motorizovanými válečky, které zajišťují, aby kontejnery byly dále směrovány do stanice s upínacím mechanismem. b) stanice s upínacím mechanismem je vybavena hydraulickým svěrákem. Hydraulický svěrák vybavený třemi držáky rozmístěnými kolem obvodu sudů umožňuje pomocí zmíněných držáků přemísťování sudů do různých terminálů stanice. c) stanice pro řezání, seškrabávání, vymývání a vytlačování dna sudů. Odstranění pastovitého odpadu je zajišťováno pomocí dvou paralelních vertikálních H-tyčí/mříží, jedno ostří drhne o vnitřní obal sudu a způsobuje tření. Tvar horní části tyčí/mříží je uzpůsoben k penetraci husté hmoty. Promývání sudů, na principu vysoký tlak/nízká průtoková rychlost, který umožňuje redukovanou spotřebu vody, je zajišťováno tryskami umístěnými uvnitř kovových pouzder d) stanice pro odstraňování, seškrabávání a vysokotlaké čištění pláště sudů. Po odstranění odpadu a vyčištění jsou sudy stlačeny dvěma písty směrem k jejich největšímu rozměru. Jsou vybaveny vhodnými plášti, aby se zachytily rozstřiky a úlomky. Stlačené sudy jsou pak směrovány do sběrného kontejneru pomocí válečkového dopravníku e) stanice pro stlačení a odstranění vyčištěných sudů f) řídící kabina g) prevence VOC emisí. Těkavé organické sloučeniny emitované při procesech řezání a z jednotek promývání a likvidace sudů jsou sbírány pomocí digestoře, která je připojena do ventilačního zařízení, a jsou zneškodňovány ve spalovací jednotce. Dosažené environmentální přínosy Snižuje dobu, po kterou zůstává určený odpad na místě a optimalizuje proces čištění nádob. Účelem takového systému je vykládka odpadu ze sudů bez lidského zásahu, což předchází nehodám. Použitelnost Stanice je konstruována k přijímání standardních sudů o kapacitách 120 a 200 litrů schopných k plnému otevření a uzavření. Kapacita stanice je 250 sudů/den. Hybná síla pro zavedení Automatizovaná stanice pro vykládku odpadu musí sledovat následující dva cíle: • • zlepšení pracovních podmínek zaměstnanců zařízení snížit dobu, po kterou zůstává určený odpad na místě a optimalizovat proces čištění nádob. Příklady zařízení Aplikované na přípravu paliva z nebezpečného odpadu. Reference v literatuře [91, Syke, 2003], [122, Eucopro, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.4.10 Techniky ke zlepšení kontroly zásob při skladování Popis Některé uvažované otázky jsou např.: a) u volně ložených kapalných odpadů zahrnuje skladové hospodářství vedení záznamů o cestě odpadu celým procesem. U odpadu v sudech/barelech je nutné používat individuální označení každého sudu/barelu k zaznamenat umístění a dobu skladování b) zajištění pohotovostní skladovací kapacity. To je relevantní v místě, kde by mohlo být nutné přemístit odpad z vozidla kvůli poruše nebo možnému poškození izolace vozidla. Tyto události jsou však málo časté a využitelná kapacita v rámci zařízení může být limitujícím faktorem c) všechny nádoby/kontejnery musí být jasně označeny etiketou s datem příjezdu, relevantním kódem (kódy) nebezpečnosti a unikátním referenčním číslem nebo kódem, který umožňuje identifikaci během kontroly zásob a odkazuje na záznamy o přijetí (předběžné přijetí). Všechny označovací etikety musí být dostatečně odolné proti odstranění a čitelné po celou dobu skladování v zařízení. d) přesun do jiného sudu používat jen jako havarijní opatření. Všechny příslušné informace musí být přeneseny do označení nové nádoby/kontejneru. e) automatický monitoring úrovně hladiny ve skladovacích nádržích a nádržích na zpracování s indikátory hladiny nádrže. f) regulace, např. pomocí současných systémů bilance průtoků nebo jednoduchými filtry s aktivním uhlím, některých emisí, které vznikly při směšování v nádrži nebo v nádrží chemické úpravy nebo při míchání kalu. g) omezení pobytu v přijímacím skladovacím prostoru maximálně na jeden týden (viz Kapitola 4.1.1.5) h) prevence problémů spojených se skladováním a akumulací odpadu (např. pomocí plánování přijímání, určení limitu maximální kapacity pro tento odpad a zajištění, aby skladovací kapacita nebyla převýšena). To je důležité vzhledem k tomu, že se vlastnosti odpadu během skladování/akumulace mohou měnit, např. odpady se mohou zhutňovat a zpevňovat, nebo se v důsledku směšovacích reakcí mohou vyskytnout produkty těchto reakcí a odpadní voda. V některých případech bude homogenizace odpadu možná pouze zahřátím nebo přidáním dodatečných činidel atd. a také pouze se znalostí toho, jak se odpad bude chovat. Využití některých jednoduchých preventivních opatření může všeobecně pomoci tyto nedostatky snížit. Dosažené environmentální přínosy Předchází vzniku emisí během skladování. Provozní údaje Systém managementu je vyžadován v závislosti na tom, jak výše uvedené techniky souvisí se systémem řízení jakosti (QMS). Příklady V sektoru existuje mnoho příkladů. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004] 4.1.4.11 Počítačově řízený skladovací prostor pro skladování nebezpečných odpadů na regálech Popis Logistickým centrem v různých zařízeních na zpracování odpadu je počítačově řízený prostor pro skladování nebezpečných odpadů na regálech. Předtím, než jsou zde všechny látky uskladněny, jsou nejdříve identifikovány, zváženy, vyfotografovány (zdokumentovány) a je proveden odběr vzorků. Mimořádně důležitá je interní laboratoř, kde se vzorky jednotlivých látek odpadu analyzují za účelem stanovení přesných vlastností látky a určení vhodného procesu zpracování. Laboratoř ve spolupráci s ostatními odděleními vytváří také koncepty čištění. Kvůli prevenci požárů v prostoru regálů jsou nádoby vystaveny působení dusíku, aby se staly inertními. Instalované zařízení na akumulaci dusíku vyrábí dusík se zbytkovým obsahem kyslíku 2%, který je poté vypuštěn do nádob. Tento proces je nepřetržitě kontrolován a evidován. Aby se snížily plynné emise, probíhá cirkulace inertního plynu z nádob ventilátoru a filtrace přes aktivní uhlí. Dosažené environmentální přínosy Odděluje různé druhy nebezpečných odpadů a zajišťuje pro ně vhodný proces úpravy. Provozní údaje Před uskladněním nádob v regálovém prostoru je prováděna administrativní a technická kontrola (např. vzorkování a fotografická dokumentace). Vlastní uskladnění nádob/kontejnerů se pak provádí pomocí naprogramovaného systému řízení skladu. Přemísťování nádob v prostoru je prováděno počítačově řízeným zařízením. Programování zajistí, že všechny kroky v rámci procesy přemísťování nádob jsou předem naplánovány a tudíž i předem definovány, a že jsou všechny přidružené informace (např. dokumenty a výsledky vzorkování) a provedené postupy přemístění nádob evidovány, což umožní komplexní kontrolu. Aby bylo možné přijetí a uskladnění odpadů v různých nádobách, je každá nádoba položena na standardizované paletě. Tato paleta je konstruována jako sběrný podnos, který sbírá úniky při přetékání, např. ze vzorkování. Použitelnost Tato technika je aplikovatelná v zařízeních na úpravu nebezpečných odpadů. Příklady Příkladem je zařízení na likvidaci odpadu v Německu. Reference v literatuře [157, UBA, 2004] 4.1.4.12 Označení nádrží a provozního potrubí Popis Některé uvažované otázky týkající se označování, jsou: a) všechny nádoby musí být jasně označeny vzhledem k jejich obsahu a kapacitě, a je nutné mít unikátní identifikátor. Nádrže musí být náležitě označeny v závislosti na jejich použití a obsahu, například takto: Obsah Rozpouštědlo Odteklá kapalina Příklad označení Vysoce hořlavý Odpadní voda b) označení by mělo rozlišovat mezi odpadní vodou a vodou provozní, hořlavou kapalinou a hořlavou párou a směrem toku (tzn. vstupní či výstupní) c) písemné záznamy musí být dodržovány pro všechny nádrže, s podrobným uvedením unikátního identifikátor; dále uvádí plány údržby a výsledky kontroly; materiál a druhy odpadu, které mohou být v nádobách skladovány/zpracovávány, včetně limitu bodu vznícení. d) použití vhodného kódovacího systému potrubí, např. CEN European Standard Colour Coding (Evropský standard barevného označování), např.: Barva Zelená Hnědá Červená Modrá Kódování 6010 8001 3001 5012 Obsah Voda Hořlavá kapalina/pára Požární voda Stlačený vzduch e) označit všechny ventily unikátním identifikátorem a uvést toto označení v provozních a strojních nákresech f) správně stanovit rozměry a udržovat všechna spojení v nepoškozeném stavu. Dosažené environmentální přínosy Systémy usnadňují provozovateli udržovat znalosti o celém procesu a pomáhají ke snížení nehodovosti a pomáhají také regulovat emise. Použitelnost Označení všech ventilů identifikátorem, který je pak uveden v provozním a strojním nákresu, není běžným postupem, dokonce ani v chemickém průmyslu. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003] 4.1.4.13 Provádění zkoušky kompatibility předcházející přesunu odpadu Popis Kvalitní zkouška kompatibility by měla zahrnovat následující položky: a) vzorek z přijímací nádrže/nádoby/kontejneru je smíchán v proporcionálním poměru se vzorkem ze vstupujícího odpadního toku, o kterém se uvažuje, že bude přidáván do nádrže/nádoby/kontejneru b) dva vzorky musí pojmout „katastrofický scénář“ pravděpodobných složek c) musí být identifikován jakýkoli vývoj plynů a příčina možného zápachu d) pokud je zpozorována jakákoli nepříznivá reakce, musí být zajištěno alternativní vypuštění způsob zneškodnění e) musí se dostatečně zvážit dopad zvětšení objemů z laboratorního testování kompatibility na provozní objem f) jednotlivé parametry zkoušky kompatibility budou dány vlastnostmi odpadů, které pak budou hromadně zpracovávány. Minimální záznam vedený o testování musí obsahovat informace o všech reakcích, které by ovlivnily bezpečnostní parametry (zvýšení teploty, vývoj plynů nebo zvyšování tlaku), provozní parametry (změna viskozity a separace nebo srážení pevných látek) a ostatní parametry jako např. uvolňování zápachu. Tabulka 4.12 ukazuje příklad tabulky kompatibility a udává, jak důkladné plánování musí být prováděno při skladování chemických látek. Například ‘kyseliny, minerální látky, neoxidovatelné látky’ (číslo 1) mohou generovat teplo a prudké polymerizační reakce, pokud jsou míchány/slučovány s aldehydy (číslo 5). Tabulka 4.12: Příklad tabulky kompatibility pro skladování nebezpečného odpadu [53, LaGrega, et al., 1994] Dosažené environmentální přínosy Předchází nepříznivým a neočekávaným reakcím a únikům předtím, než je odpad přemístěn do zásobních nádrží. Použitelnost Před přemístěním je nezbytné provádět testování. To musí pokrýt: • • • • • vypouštění z cisteren do volného uložení přemístění z nádrže do nádrže přemístění z nádoby do nádrže s volným uložením rozdělení do sudů/IBC rozdělení tuhého odpadu do sudů nebo kontejnerů. Reference v literatuře [53, LaGrega, et al., 1994], [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003] 4.1.4.14 Oddělené skladování Popis Klíčovým problémem v zajišťování bezpečného skladování je kompatibilita. Je třeba vzít v úvahu tato dvě nezávislá kritéria: • kompatibilita odpadu s materiálem použitým pro výrobu nádob, nádrží, nebo obalů a přicházejících do kontaktu s odpadem (např. určitá rozpouštědla by neměla být skladována v plastových nádobách) • kompatibilita odpadu s ostatními odpady skladovanými dohromady (např. nádoby s kyanidovým odpadem by neměly být umísťovány poblíž kyselých odpadů). Poté, co byly odpady po příjezdu zkontrolovány, jsou na základě chemického složení a velikosti nádob rozděleny do různých skupin. Některé techniky jsou: a) vyhodnocení všech možností chemické nekompatibility s ohledem na kritéria segregace (např. vyhnout se uložení kyselin společně s kyanidy). Tato kritéria jsou ustanovena směrnicemi Seveso a zákonem a některé pravidla poskytuje také BREF „Skladování“. b) nemísit odpadní oleje s odpadními rozpouštědly. Některé běžně používané výrobky automobilového průmyslu, jako např. odmašťovací rozpouštědla, aerosolové čističe brzd a aerosolové čističe karburátorů, mohou obsahovat halogenované sloučeniny obsahující chlor, brom a jod. Pokud jsou smíchány s odpadním olejem, může být následné zpracování směsi složitější. c) rozlišování uskladnění podle nebezpečnosti odpadu (např. limit bodu vzplanutí 55°C) d) mít mezi skladovacími sektory protipožární zdi nebo zajistit dostatečně velkou bezpečnou vzdálenost kvůli prevenci šíření ohně. Dosažené environmentální přínosy Oddělené skladování je nezbytné kvůli prevenci vzájemné reakce neslučitelných látek a mělo by se vyskytovat jako prostředek prevence výskytu nehod. Další možný přínos se může týkat skutečnosti, že smíšené odpady mohou činit management odpadů celkově složitějším. Mezisložkové vlivy Pro oddělené skladování je zpravidla nezbytný větší prostor. Použitelnost Skladování nádob s oxidačními činidly a hořlavými kapalinami je prováděno odděleně, aby nemohly navzájem přijít do kontaktu, pokud by došlo k jejich úniku. Hybná síla pro zavedení Předcházení nehodám vyskytujícím se v důsledku reakcí neslučitelných látek. V některých členských zemích (např. Velká Británie) se v této problematice uplatňuje legislativa a směrnice. Reference v literatuře [15, Pennsylvania Department of Environmental Protection, 2001], [53, LaGrega, et al., 1994], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004], [151, EIPPCB, 2003] 4.1.5 Segregace odpadu a testování kompatibility Popis Primárním prostředkem ke snížení zdrojů odpadu je vyhnout se jejich míchání. Pravidlem je, že smícháním malého množství nebezpečného odpadu s velkým množstvím bezpečného odpadu se vytváří velké množství materiálu, které musí být zpracováváno jako odpad nebezpečný. Více informací lze nalézt v Kapitole 2.1.5. Některé uvažované techniky a principy jsou: a) nečinit odpad kapalným, pokud je suchý b) mít řádné označení všech linek a kontejnerů/nádob. To značně zvýší pravděpodobnost, že personál zařízení bude dodržovat jakoukoli změnu v postupech směřujících ke zlepšení segregace odpadů c) umožnit míchání různě znečištěných odpadů (různý stupeň znečištění) pouze pokud je pak výsledný odpad zpracováván na základě požadavků pro zpracování více znečištěného odpadu d) udržovat chladící vodu odděleně od odpadních toků (např. odpadní vody) e) u skladovaných materiálů zvažovat segregaci a tam, kde je to vhodné, ji použít (viz. Kapitola 4.1.4.14) f) mít stanovená pravidla, jaké druhy odpadů mohou být navzájem míchány. Účelem takových pravidel je snížení environmentálních rizik, bezpečnostní důvody nebo prevence ředění. Dosažené environmentální přínosy Pokud jsou odpady uchovávány odděleně, značně to ulehčí jakoukoli vyžadovanou úpravu/zpracování. Pokud by byla uskutečněna vhodná separace již u zdroje (místo kde odpad vzniká), mohlo by se předcházet mnoha problémům. Nejdůležitější je oddělit nekompatibilní odpady tak, že je umístíme do oddělených prostor z vhodných materiálů. Pokud jsou skladovány dohromady, mohlo by smíchání nekompatibilních odpadů v některých případech vést k nehodám, jako např. únikům. Pak by mohlo dojít k různým chemickým reakcím; např. reakcím, při kterých potenciálně vzniká nadměrný tlak a/nebo teplo, což může způsobit nebezpečí požáru nebo exploze. Jiné reakce by mohly produkovat toxické výpary nebo plyny. Neoddělené použité oleje mají zpravidla nižší hodnotu než topný olej. Znečištěné odpadní oleje mohou způsobit znečištění, pokud jsou použity v procesech spalování. Oddělená použitá mazadla mohou mít vyšší regenerační hodnotu jako palivo. Při přípravě tuhých paliv z TKO je velice důležitý proces dávkování, protože má významný vliv na vlastnosti výstupního odpadu. Musí být garantována účinná homogenizace a mělo by být zamezeno dávkování vysoce znečištěných materiálů ze zpracování tuhého odpadního paliva, protože ty mohou zhoršit vlastnosti produktu, tedy jeho jakost. Mezisložkové vlivy V některých případech může míchání odpadu představovat vyšší riziko (kvůli možné chemické neslučitelnosti některých složek) a může znehodnotit potenciál pro recyklaci. Použitelnost Některé techniky zmíněné v popisné části jsou aplikovány na vstupní odpad, jiné na odpad výstupní a další se používají během provozu zařízení (např. manipulace a skladování odpadu). Hlavními překážkami procesů oddělování odpadu jsou ty materiály, které přicházení do zařízení s odpadem, ale nepatří tam. Příkladem jsou laboratorní vzorky, které musí být zlikvidovány jako nebezpečný odpad. Jiné materiály obsahují rozpouštědla a pigmenty, pro něž musí být zajištěny speciální nádrže. Některá zařízení mají oddělené zásobníky pro různé druhy odpadu, např. odpady z domácností, komerční odpady podobné domovním odpadům a specifické výrobní komerční odpady. Technika (a) (viz popisná část výše) je někdy považována za nepoužitelnou z bezpečnostních důvodů. Využití základních principů směšování a míchání, jak jsou popsány v Kapitole 2.1.5 (prevence rizik, nestandardní zpracování a prevence difúzního rozptylu), je pro každý způsob zpracování odpadu různé. Odpady mohou být zpracovávány různými způsoby a mohou končit jako palivo, jako stavební materiál, jako hnojivo, jako živočišné krmivo, jako surovina pro nové produkty, atd. Vzhledem k výrazně se lišícímu charakteru početných procesů, bude vést toto zpracování pro každý způsob k velmi odlišným výsledkům. Volba zvoleného zpracování bude evidentně ovlivňovat možnosti směšování odpadů. U každého způsobu zpracování se liší druh a koncentrace pro životní prostředí nebezpečných látek a tudíž se budou lišit také provozní kritéria pro posuzování činnosti směšování. Dříve než dojde k míchání, existuje obecný předpoklad, že některé druhy odpadů nejsou vůbec vhodné pro recyklaci nebo opětovné využití. To se může týkat odpadů z mnoha procesů čištění, např. FGT zbytky, popílek, ztužené soli, filtrační koláče obsahující ložiskové kovy z detoxikace-neutralizaceodvodnění, prach z plynových vysokých pecí, atd. Směšování těchto odpadů a zbytků z procesů čištění, které obsahují vysoké kumulativní koncentrace environmentálně nebezpečných látek, není v žádném ze způsobů úpravy pro regeneraci povoleno. Jedná se o odpady, které musí být zneškodněny a jejichž rizika pro životní prostředí musí být, před tím než jsou zneškodněny pomocí imobilizace či jednotlivými separačními technikami, učiněna neškodnými. Problematiku volby zpracování odpadu popisuje Kapitola 4.1.2.1. Ekonomie Některé druhy tuhého odpadu mohou být efektivně oddělovány jen s malými změnami v zařízení. Zneškodnění smíšených odpadů bude asi nákladnější než zpracování jednodruhového odpadu. Hybná síla pro zavedení Směrnice pro nebezpečné odpady (91/689/EES) a Směrnice pro odpady (75/442/EES) stanovují legislativní rámec ES pro směšování a míchání odpadu. Některé státy si určují národní předpisy/směrnice (v některých zemích je například absolutně zakázáno směšovat strusku z různých zdrojů). Pravidla směšování a míchání na provozním stupni jsou v rámci mezí příslušného povolení a jiných povinností (dané zákonem a dobrovolné) a jsou napsána a aplikována v rámci odpovědnosti provozovatele zařízení na zpracování odpadu. Berou v úvahu možná rizika a bezpečnost s cílem: • vyhnout se nehodám, které mohou způsobit rizika pro lidské zdraví a nepříznivé účinky na životní prostředí • předcházet technickým a mechanickým nehodám, které mohou způsobit poškození zařízení. Pravidla směšování a míchání na provozním stupni jsou tedy obecně spojená s: • • • • • předpisy v povolení (nedovolené odpady, povinnosti udržovat odpady odděleně) bezpečnostními předpisy vnitropodnikovými a provozními postupy (např. kontrola jakosti, ISO 14000) před-přejímacími a přejímacími postupy nařízením zkoušek kompatibility (během před-přejímacích a přejímacích postupů). Příklady zařízení Některé příklady zkoušky kompatibility, běžně aplikované v sektoru odpadů, jsou: • • • • • • • zkoušky kompatibility pro skladování (viz. Kapitola Zkoušky kompatibility u skladování) simulace účinků spojených s neutralizací pomocí laboratorního pokusu výběr a dávkování vhodných srážecích a flokulačních činidel musí být v každém případě stanoveny pomocí pokusů k určení, jaké chemické látky jsou nejvhodnější pro oxidaci/redukci a jaká bude reakce, jsou nezbytné experimentální laboratorní zkoušky laboratorní zkoušky prováděné ke zjištění množství aktivního uhlí potřebného pro čištění odpadní vody. Nejdůležitějšími výsledky jsou hodnota zatížení, např. g TOC/g aktivního uhlí, a potřebná doba kontaktu protože je při používání organických štěpících činidel zvláště důležitý okamžik dávkování, jsou během procesu vyžadovány laboratorní kontroly posoudit následující parametry (viz. Tabulka 4.13), pokud je třeba aplikovat systémy odpaření/destilace. Příměsi Nerozpuštěné látky Poznámky Již přítomné nebo vznikající díky srážení Těkavé látky tvořící povlaky nebo nánosy Během tepelného rozpouštění Vodní pára-těkavé příměsi S vysokou koncentrací v počátečním roztoku Vytváření pěny Povrchově aktivní materiály Typ odparky Odparky bez inkrustace a s mechanickým zařízením na odstranění pevných látek Odparky s krátkou dobou zdržení a/nebo malými rozdíly teploty mezi fází ohřevu a varu Odparky se speciální úpravou páry Odparky se speciální formou separace a/nebo přídavkem látek proti pěnění Tabulka 4.13: Příměsi ovlivňující odpařování [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002] Laboratoř je vybavena zařízením (např. turbo míchačky používané výhradně pro krátké míchání, pomalé míchačky pro tvorbu vloček), které přibližně simuluje podmínky v reálném provozním zařízení. Běžnou metodou je segregace odpadních olejů za účelem výroby materiálu s vyšší hodnotou než topný olej. Některé příklady pravidel míchání a směšování používané na určité typy procesů a odpadů jsou popsány níže. Tepelné procesy Upravovat některé odpady (některé příklady v části Použitelnost výše) tepelnými procesy je ve většině případů zbytečné. Nicméně jestliže je obsah organické hmoty v původním odpadu vyšší než 10%, může být tepelná úprava potřebná. Jedním kritériem k posouzení účinnosti spalování je např. měření tzv. „ztráty spálením“ po tepelné úpravě. Pokud úbytek činí méně než 5% sušiny nově vzniklého zbytku, je úprava efektivní. Alternativním kritériem účinnosti spalování je obsah organického uhlíku ve zbytku pod hodnotou 3%. Zpracování odpadů kontaminovaných POP Směšování a míchání odpadů pro regeneraci by mohlo být povoleno, pokud koncentrace POP nepřekročí spodní limit obsahu POP, který je definován v Basilejské a Stockholmské úmluvě. Tento fakt se odráží v technických pokynech pro environmentální management odpadů, které se skládají z POP a PCB, nebo tyto látky obsahují či jsou jimi kontaminovány. Tyto pokyny byly nedávno přijaty na sedmé konferenci stran Basilejské úmluvy. V Tabulce 4.14 jsou uvedeny spodní limitní hodnoty pro POP. Směšování odpadů pro další zpracování, jako například čištění zeminy, příprava krmiva pro zvířata, příprava hnojiv, atd., však může být zakázáno, dokonce i pokud není stanovený spodní limit obsahu POP překročen. Sloučenina Dioxiny/furany PCB Ostatní POP Spodní limit obsahu POP 0.015 TEQ mg/kg 50 mg/kg 50 mg/kg Tabulka 4.14: Maximální přípustné koncentrace pro míchání odpadů určených pro regeneraci [156, VROM, 2004] Těžké kovy - Cd, Hg, Tl Když jsou dodržována tři základní pravidla směšování a míchání, mohou kompetentní úřady pro procesy spoluhoření a spoluspalování povolit v odpadech maximální koncentrace, které uvádí Tabulka 4.15. Emise těžkých kovů rtuti, kadmia a thalia do ovzduší se budou vyskytovat, pokud bude odpad obsahující tyto složky použit v cementárenských pecích a elektrárnách. Jakákoli odchylka od úrovní maximálních koncentrací není tudíž povolena. Kompetentní úřady se mohou odchýlit od těchto maximálních koncentrací pouze tím, že v příslušném povolení nařídí nižší koncentrace pro směšování a míchání, jestliže to přijímací kritéria daného zařízení vyžadují. V této souvislosti je důležité poznamenat, že je nutné rozlišovat mezi koncentracemi povolenými pro směšování a koncentracemi ke stanovení přípustných limitů emise do ovzduší. Kovy Měď Kadmium Talium Maximální koncentrace (mg/kg sušiny) 10 100 100 Tabulka 4.15: Maximální přípustné koncentrace pro směšování pro procesy spoluhoření nebo spoluspalování [156, VROM, 2004] Odpad obsahující jiné znečišťující látky než ty zmíněné výše, je možné mísit tak, aby splňoval kritéria přípustnosti pro dané zařízení na zpracování odpadu. To se přirozeně netýká předtím zmíněných zbytkových látek a zbytků ze zpracování, které obsahují vysoké koncentrace znečišťujících látek. Reference v literatuře [53, LaGrega, et al., 1994], [86, TWG, 2003], [89, Germany, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [126, Pretz, et al., 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004], [156, VROM, 2004] 4.1.6 Techniky ke zlepšení životního prostředí v souvislosti s dalšími běžnými technikami 4.1.6.1 Techniky ke snížení emisí z činností drcení sudů/barelů Popis Jednotlivé techniky, které mohou být využívány ke snížení emisí z drcení sudů/barelů, jsou: a) zajistit, aby prováděné činnosti drcení sudů/barelů v zařízení byly plně izolovány a spojeny s ventilačním systémem vedoucím do koncového zařízení ke snížení emisí, např. zařízení na mokré čištění oleje nebo filtr s aktivním uhlím. Systém ke snížení emisí může být spojen s provozem zařízení tak, že pokud systém není funkční, zařízení nemůže pracovat. b) uchovávat kontejnery na skladování rozdrcených sudů zakryté c) používání utěsněného systému, např. násypné žlaby, pro uchování zbytků d) používání utěsněné drenáže e) nezpracovávat ani nedrtit sudy, které obsahují (nebo které obsahovaly) hořlavé a vysoce hořlavé odpady nebo těkavé látky, pokud nebyly již předtím odstraněny zbytky a sudy nebyly vyčištěny. V zařízení na drcení sudů mohou být aplikovány také následující techniky: f) zajištění haly pro úpravu nebezpečného odpadu před vlastním zpracováním; celá hala, kde probíhá úprava, je permanentně udržována pod tlakem pomocí zařízení na úpravu odčerpávaného vzduchu. Z tohoto důvodu nejsou uvolňovány žádné emise. g) uskladnění kyselin, zásad, fotografických chemikálií, chemikálií z domácností, pesticidů a laboratorních chemikálií h) skladovací prostor pro hořlavé kapaliny, jako jsou např. odpadní rozpouštědla, s teplotou vznícení <21 ºC i) rozdělení aerosolových nádob do následujících složek: pohonné látky, kapalné složky, kovy a plasty j) odsávání emisí; může být aplikováno automatické řízení odsávání vypouštěného vzduchu a během doby, kdy není zařízení v provozu, může být toto odsávání omezeno, aby se zbytečně nespotřebovávala energie. k) úprava vypouštěného vzduchu pomocí prachového filtru a/nebo regenerativním procesem následujícím po bezezbytkovém spalování. K zachycení adhesivních složek může být také použit předběžný filtr s povrchovou vrstvou (aktivní uhlí a vápenná směs). Pokud jsou v zařízení na drcení sudů/barelů zpracovávány nebezpečné odpady, mohou být využity následující techniky: l) 12 metrů vysoký U nosník odolný proti změnám tlaku proti poškození m) zařízení odolné proti tlaku až do 10 barů n) obsluhování drtiče po dávkách za účelem minimalizace expozice o) používání systémů požárních hlásičů a skrápěcích zařízení; kromě toho jsou boxy vybaveny i skrápěcím zařízením ke snížení prašnosti p) mít on-line spojení na záchrannou službu; v případě požáru jsou hasiči neprodleně informováni q) používat po celé budově spínače, agregáty a strojní zařízení zabezpečená proti výbuchu r) používání přetlakových kabin s filtry s aktivním uhlím na všech strojích, pro zajištění bezpečnosti pracovníků s) 50 m3 požární vody v podpovrchové nádrži t) stálé nasycení pracovního prostoru uvnitř drtiče dusíkem; z tohoto důvodu nebudou při vyloučení kyslíku vznikat žádné reakce (zařízení na výtlak dusíku). Pro ochranu půdy v těchto zařízeních mohou být aplikovány následující techniky: u) používání podtlakově monitorovaných laminovaných podkladů/podlah k identifikaci úniků; podlaha haly je tvarována (pohárkovitý tvar) tak, aby kapalný materiál nemohl vytéci v) záchytná požární voda o objemu 450 m3; je možné čerpání požární vody přes tvarovaný podklad. Dosažené environmentální přínosy Redukce emisí VOC do ovzduší a omezení znečištění vodních toků a půdy. Jednotky na drcení sudů/barelů smějí větrat přímo do ovzduší. Jedním z postupů, jak snížit emise VOC, je neprovádět přímé větrání do ovzduší, pokud nebyly větrací otvory plně vyčištěny a jejich původní obsah nebyl plně vytlačen. Některé techniky, např. technika (t) (viz. popisná část výše), jsou prováděny za účelem prevence vznícení. Provozní údaje Pro vznik inertní atmosféry, která zabrání vznícení, se používají inertní plyny, např. dusík nebo oxid uhličitý. V drtiči aerosolových nádob se využívá prachový filtr, přes který se odsává 30000 m3 vzduchu z haly za hodinu. Pro sběr odvětrávaného vzduchu a jeho úpravu jsou používány dva oddělené systémy. Jako alternativu lze využít střídavé, regulovatelné zdrojové odsávání s maximálním výkonem 12000 m3/h v boxech a drtičích. Pro dokonalý rozklad škodlivých látek se používá spalování ve spalovacím zařízení při více než 800°C. Použitelnost Při zpracování některých odpadů, s obsahem např. VOC, může vzniknout zápalné prostředí, které může být problémem, protože může existovat i určitá pravděpodobnost statických úniků spolu s určitými druhy a směsmi odpadů a činidel.V některých specifických případech mohou být některé sudy/barely obsahující těkavé látky drceny, pokud drtič obsahuje systém, který zabrání problémům spojeným s hořlavostí a výbušností. Když při manipulaci s odpadem nevznikají emise do ovzduší (např. zápach, VOC), potom se většinou neaplikují extrakční systémy. Ekonomie Příklad zařízení na drcení nádob v Německu. Kapacita zařízení je 5000 Mg/a. Množství zpracovávaného nebezpečného odpadu je 1000 t/rok. Potřebné investice na zařízení jsou 325000 EUR. Příklad zařízení na drcení aerosolových nádob v Německu. Kapacita zařízení 500 t/rok. Potřebné investice na zařízení jsou 500000 EUR. Příklady zařízení Ukázkové zařízení se skládá z uzavřeného prostoru s odvedenými výpary, který je namontovaný na vyvýšené platformě a obsahuje hydraulickou dálkově ovládanou drtící hlavu. Zbytky vzniklé při drcení sudů procházejí přes propusť do sudu/zásobníku umístěného pod vyvýšenou platformou. Před vypuštěním do ovzduší jsou výpary extrahovány přes zařízení na čištění oleje a dva sériové filtry s aktivním uhlím. Vnitřní uzávěry zastaví provoz drtiče, když jsou dveře drtiče otevřené nebo když nepracuje systém na snížení emisí. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004], [157, UBA, 2004] 4.1.6.2 Techniky ke snížení emisí z procesů promývání Popis Některé techniky zahrnují: a) identifikaci látek, které mohou být přítomny v položkách určených k promývání (např. rozpouštědla) b) přemísťování promytého odpadu do odpovídajících skladovacích prostor a jeho následné zpracování stejným způsobem jako v případě odpadu, ze kterého byl odvozen c) používání upravené odpadní vody ze zařízení na úpravu odpadu; výsledná odpadní voda může být recyklována v čistírně odpadních vod nebo v případě zařízení s fyzikálně-chemickou úpravou vrácena zpět do zařízení. V posledním případě je odpadní voda čištěna úplně stejným způsobem jako odpad, který byl přepraven a doručen do vyčištěné konstrukce/sběrné nádrže/kontejneru. Dosažené environmentální přínosy Umožňuje identifikaci a zpracování zbytků z promývání. Použitelnost Mytí sudů/barelů a IBC se obvykle provádí pouze tam, kde je dostupné zařízení, které přijímá promývací vodu, nebo kde existují jiné dostupné možnosti k řádnému čištění promývací vody. Mycí a čistící procesy jsou obvykle prováděny za použití upravené odpadní vody. Výsledná odpadní voda z promývání a čištění je vracena do procesu nebo do čistírny odpadních vod k další úpravě. V některých případech je čistírna odpadních vod instalována mimo úpravny odpadu. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [86, TWG, 2003], [121, Schmidt and Institute for environmental and waste management, 2002], [150, TWG, 2004] 4.1.7 Techniky prevence nehod a jejich důsledků Popis IPPC požaduje jako základní princip přijetí potřebných opatření k prevenci nehod, které mohou mít dopad na životní prostředí, a také k omezení jejich případných důsledků. Některé techniky zahrnují: a) vytváření strukturovaného havarijního plánu s časovým horizontem, který zahrnuje: • Identifikaci environmentálních rizik, které jsou se zařízením spojeny. Jednotlivé uvažované oblasti mohou zahrnovat druhy odpadu, přeplnění nádob, selhání zařízení a/nebo vybavení (např. přetlakování nádob a potrubí, zablokované kanály), selhání ochrany (např. přeplnění drenážních jímek), absence požárních vod, zhotovení špatného připojení do kanalizace nebo jiných systémů, umožnění kontaktu neslučitelných látek, nežádoucí reakce a/nebo nekontrolovatelné reakce, vypuštění odpadní vody před provedením adekvátní kontroly jejího složení, vandalismus/žhářství, extrémní podmínky počasí např. záplavy, velmi silný vítr • zhodnocení všech rizik (riziko x pravděpodobnost) nehod a jejich možných důsledků. Pokud jsou identifikována rizika, může být proces hodnocení rizik považován za řešení šesti základních otázek: - jaká je odhadovaná pravděpodobnost jejich výskytu? (zdroj, četnost) - co může být emitováno a v jakém množství? (oceňování rizika události) - kam to odchází? (předpovědi emise – jaké jsou cesty a příjemci?) - jaké jsou důsledky? (odhad důsledků – účinky na příjemce) - jaká jsou celková rizika? (určení celkového rizika a jeho významu pro životní prostředí) - co může být učiněno v rámci prevence nebo snížení rizika? (management rizik – opatření k prevenci nehod a/nebo snížení jejich důsledků na životní prostředí) Hloubka a druh zhodnocení bude záviset na vlastnostech zařízení a jeho umístění. Hlavními faktory, které by měly být vzaty v úvahu, jsou: - váha a povaha rizika nehod, které provoz zařízení a navazující činnosti představují - rizika na populaci a životní prostředí (příjemci) - povaha zařízení a složitost činností neboli relativní obtížnost související s rozhodováním a zdůvodňováním adekvátnosti technik na kontrolu rizik b) mít zdokumentovaný systém, který bude možné použít k určení, zhodnocení a minimalizaci environmentálních rizik a rizik nehod a jejich důsledků c) zajistit, aby systém přijímání odpadu (včetně vzorkování a analýzy před jeho přijetím), a následného ověřování (po doručení odpadu do zařízení) hrál rozhodující roli v prevenci nehod (viz. Kapitola 4.1.1) d) provádění inventarizace látek, přítomných či pravděpodobně přítomných, které by mohly mít vliv na životní prostředí, pokud by došlo k jejich úniku. Nemělo by se zapomínat, že i mnoho zjevně neškodných látek může při svém úniku poškodit životní prostředí (např. cisterna s mlékem vylitá do vodního toku by mohla zničit jeho ekosystém) (Pořízení seznamu látek souvisí také se systémem jejich sledování, viz. Kapitola 4.1.2.3.). e) provádět v místě kontroly surovin a odpadů postupy, které zajistí slučitelnost odpadu s ostatními látkami, se kterými by mohl náhodně přijít do kontaktu (viz. Kapitola 4.1.4.13) f) oddělit od sebe neslučitelné odpady a další látky podle jejich potenciálního nebezpečí. Neslučitelné typy odpadu je nutné oddělit příčkami nebo uskladnit ve vyhrazených prostorech. Minimálním požadavkem je zděná obvodová zeď a oddělené drenážní jímání. Ochranné opatření musí být také v místě, kde by mohlo dojít k převrhnutí kontejnerů do jiných skladovacích prostor. g) poskytnout adekvátní uspořádání skladů pro suroviny, produkty a odpady h) používat automatický systém založený na kontrole mikroprocesorem, ovládání propouštěcích ventilů nebo snímání hladiny v nádrži. Některé příklady jsou: ultrazvuková měření, upozornění na vysokou hladinu nádrže a provozní zabezpečení i) zajistit, aby bylo ovládání udržováno v pohotovostní poloze, počítat s využitím poplašných zařízení, vypnutím a jinými možnostmi kontroly, např. automatický systém založený na kontrole mikroprocesorem, ovládání propouštěcích ventilů nebo snímání hladiny v nádrži. Některé příklady jsou: ultrazvuková měření, upozornění na vysokou hladinu nádrže a provozní zabezpečení j) dokumentování kontrolních opatření v místě, včetně vyhodnocení těchto opatření a rozhodnutí o jejich adekvátnosti k) zavedení vhodných kontrolních technik za účelem omezení důsledků nehody, jako např. vybavení pro případ vylití oleje, izolace odtoků, upozornění příslušných úřadů a evakuace l) uplatňovat podle potřeby preventivní techniky, např. vhodné zábrany, k prevenci poškození vybavení kvůli přesunu vozidel (viz. Kapitola 4.1.4.6) m) poskytování odpovídající ochrany, záchytné vany a záchytné nádoby, ochrany budov (viz. Kapitola 4.1.4.4) n) zavádění technik a procedur k prevenci přeplnění skladovacích nádrží (kapalina nebo sypký materiál), např. měření výšky hladiny, nezávislá signalizace horní úrovně hladiny nádrže, omezení horní úrovně a měření dávkování (viz. Kapitola 4.1.4.1.) o) vedení aktuálního deníku zařízení k zaznamenávání všech příhod, vad, změn v procesu, abnormálních událostí a nálezů při kontrolách údržby. Netěsnosti, vylití a nehody mohou být zaznamenávány v provozním deníku. Nehoda a reakce na ní jsou pak k dispozici pro odhad úniků podléhajících zveřejnění ve výroční zprávě. p) ustanovení postupů k identifikaci nehod, reagování na nehody a poučení se z těchto událostí q) identifikování rolí a odpovědností personálu zapojeného do managementu nehod. Současně s tímto musí být dostupný jasný návod, jak musí být veden každý scénář nehody, např. omezení nebo rozptyl látek, uhašení požárů či jejich ponechání r) zahrnout takové postupy, které zabrání nehodám vznikajícím v důsledku špatné komunikace mezi personálem při výměně směny, navazující údržbě nebo jiné technické práci s) identifikace potřebného školení a poskytování tohoto školení personálu t) již aplikované systémy prevence fugitivních emisí se kromě drenážních systémů (viz. také Kapitola 4.1.3.6) týkají: • postupů, jejichž cílem je zajistit, aby složení obsahu záchytných jímek nebo jímek spojených s drenážním systémem bylo zkontrolováno před úpravou nebo zneškodněním odpadu • odvodňovací jímky je nutné vybavit poplašným zařízením pro případ vysoké hladiny nebo senzorem s pumpou k přiměřenému uskladnění (ne k vypouštění); • systém, který zajistí, aby hladina kalové jímky byla udržována vždy na minimu • poplašná zařízení na vysokou hladinu atd. by neměla být běžně používána jako základní metoda kontroly hladiny u) zajistit, aby provozní vody, drenážní vody, pohotovostní požární voda, chemicky znečištěné vody a úniky chemikálií byly tam, kde je to vhodné, v nádobách a tam, kde je to nezbytné, aby byly odváděny do odtokového systému, s přísunem vyrovnávací a přívalové vody, a upravovány před vypuštěním do vod podléhajících kontrole nebo do kanalizace Aby toto mohlo být dosaženo, je nutné poskytnout dostatečné skladovací kapacity. V místě je také nutné zavést postupy pro případ nepředvídaného vylití, aby se minimalizovalo riziko emise surovin, produktů a odpadních materiálů a předešlo se jejich vstupu do vody. Jakýkoli systém shromažďování požární vody musí také počítat s dalšími toky požární vody nebo s hasící pěnou. Mohou být potřeba také nouzové zásobní laguny, aby se předešlo tomu, že by se znečištěná požární voda dostala do kontrolovaných vod (viz. také Kapitola 4.1.3.6). v) aplikování údržby a testování podle stejných standardů jako u hlavního zařízení nebo záložních zařízení w) zvážit a případně naplánovat možnost omezení nebo snížení náhodných emisí z větracích otvorů a pojistných ventilů. Tam, kde to bude nevhodné kvůli bezpečnosti, je nutné zaměřit pozornost na snížení pravděpodobnosti emisí. x) využívání vhodných postupů a opatření pro např. skladování určitých typů nebezpečných odpadů, které můžou vyžadovat automatické poplašné systémy a eventuálně kropící zařízení. Zařízení musí poskytnout adekvátní přísun vody pro hašení požárů plus schopnost sbírat a skladovat odtékající požární vody. Skladování nebo úprava s vodou reagujícího odpadu bude vyžadovat alternativní způsob systému ochrany proti ohni y) zavedení bezpečnostních procedur pro zastavení provozu z) zřízení komunikačního spojení s relevantními úřady a pohotovostními skupinami pro případ před nehodou i pro případ nehody. Ponehodové procedury musí zahrnovat stanovení škody, která byla způsobena, a kroky, které je nutné vyvinout k nápravě. aa) mít v místě vhodná bezpečnostní opatření, včetně personálu, na ochranu před vandaly a nezvanými hosty, kteří by mohli být vystaveni kontaktu s odpadem, nebo poškodit vybavení či nedovoleně odkládat odpad. Většina zařízeních používá kombinaci bezpečnostní stráže, celkového ohrazení pozemku (obvykle plotem), kontroly na vstupních místech, adekvátního osvětlení, řádných výstražných značek a 24 hodinového dohledu. Stráž také zpravidla zajišťuje kontrolu vrátnice, kde brání vjezdu neplánovaných nákladních vozidel a monitoruje vstup návštěvníků. bb) zavést a dodržovat kontrolní systém obsahující soupis položek, které je třeba kontrolovat, seznam akcí, a typické problémy, které mohou nastat. Kontrola by měla zkontrolovat provozní vybavení, skladovací prostory, nouzové vybavení, monitorovací vybavení, a bezpečnostní zařízení. Inspekce by měla zjistit závady na vybavení, stavební poškození, chyby operátorů a úniky, které mohou vést k uvolnění složek nebezpečného odpadu cc) určit jednoho zaměstnance koordinátorem nouzových případů, aby převzal odpovědnost za realizaci plánu. Je důležité, aby zařízení nabízelo školení svých zaměstnanců a ti mohli vykonávat své povinnosti účinně a bezpečně. dd) mít k dispozici systém protipožární ochrany a ochrany proti výbuchu, obsahující ochranné a detekční vybavení a hasicí vybavení Dosažené environmentální přínosy Nejvýznamnější ekologická rizika spojovaná se zpracováním odpadu pocházejí ze skladování nebezpečných odpadů, z emisí vznikajících z navzájem reagujících odpadů, úniků nebo vylití, nebo z procesů úpravy, které se dostaly mimo kontrolu. Kombinace nevhodného vybavení a špatné kontroly a údržby také může zvýšit rizika nehod, např. situace, kdy dojde k přeplnění nádrže, protože indikátory hladiny nepracují nebo nebyly správně kalibrovány. Úniky, vylití a nehody se mohou přihodit na kterémkoli místě. Jedna překládací stanice předpokládá, že k náhodnému rozbití sudu pravděpodobně dojde každé tři měsíce. Technika (o) výše uvedeného popisu pomáhá provozovatelům porozumět provozním problémům tak, že mohou dát dohromady opatření, která budou v budoucnosti nehodám předcházet nebo minimalizovat jejich důsledky. Mezisložkové vlivy Nejsou známy. Provozní údaje Technika (o) (viz. část Popis výše) je zpravidla počítačový systém. Použitelnost Některé z technik jsou pro oblast úpravy odpadu specifické, ale ostatní jsou velmi obecné. Některé jsou relevantní pouze pro úpravy nebezpečného odpadu. Hybná síla pro zavedení Většinou ze zdravotních a bezpečnostních důvodů (snižování nehod). Technika bb) v popisné části výše je základním požadavkem Směrnice ES č. 75/442 článek 9. Příklady zařízení Tyto techniky jsou standardními procesy aplikovanými ve všech typech zařízení na úpravu odpadu. Zařízení na zpracování odpadu však zpravidla využívá manuálně ovládaný systém. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [86, TWG, 2003], [116, Irish EPA, 2003], [122, Eucopro, 2003], [126, Pretz, et al., 2003], [150, TWG, 2004], [152, TWG, 2004] 4.1.8 Techniky ke snížení hluku a vibrací Popis Plán managementu hluku je běžnou součástí systému environmentálního managementu (EMS v Kapitole 4.1.2.8). Tento plán zpravidla: a) popisuje hlavní zdroje hluku a vibrací (včetně nepravidelných zdrojů); a nejbližší lokality citlivé na hluk. Tento popis zahrnuje následující informace pro každý jednotlivý hlavní zdroj hluku a vibrací uvnitř zařízení: • zdroj a jeho umístění • zda je hluk nebo vibrace souvislý/přerušovaný, nehybný nebo mobilní • provozní doba • popis hluku nebo vibrace, např. klepání, kvílení, syčení, pištění, skřípání, hučení, bouchání, praskání, tlučení nebo má tónový základ • jeho přispění k celkové emisi hluku v místě, např. kategorizováno jako vysoké, střední nebo nízké pokud nejsou dostupná příslušná data b) poskytuje výše uvedené informace také pro působení nepravidelných zdrojů hluku a vibrací (jako jsou nepravidelně provozované/sezónní činnosti, činnosti čištění/údržby, dodávky/sběr/přeprava v místě nebo činnosti mimo pracovní dobu, nouzové generátory nebo čerpadla a testování poplašných zařízení) c) podrobně popisuje příslušná hluková šetření, měření, průzkum (který může zahrnout podrobnější stanovení hladin akustického výkonu pro jednotlivé jednotky zařízení) nebo může být nutné modelování situace. Dodržování plánu v oblasti hluku a vibrací provozovateli doporučuje, aby: d) dostatečně udržoval každou část zařízení nebo vybavení, jejichž zhoršení může způsobit zvýšení hluku (např. údržba ložisek, pneumaticky ovládaných zařízení a budovy, stejně jako opatření k zeslabení specifického hluku souvisejícího se zařízením, vybavením nebo strojním parkem) e) uzavřel hlučné prostory/činnosti uvnitř budov Dosažené environmentální přínosy Snížení hladiny hluku generovaného zařízením. Použitelnost K určování zdrojů, které se mají do plánu zahrnout, je dobré přistupovat se zdravým rozumem. Je třeba uvážit ty zdroje, které mohou mít dopad na životní prostředí, např. malá jednotka by mohla způsobit problémy s hlukem v pracovním prostředí v uzavřených prostorech, ale nebude pravděpodobně způsobovat environmentální problémy. Naopak větší jednotka nebo více menších jednotek uzavřených v budově by mohlo způsobit obtěžování, pouze např. pokud zůstanou otevřeny dveře. Je také nutné připomenout, že některý hluk, který není patrný během dne, se může stát více znatelným v noci. Hybná síla pro zavedení Snížení hluku a vibrací. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [150, TWG, 2004] 4.1.9 Techniky v případě vyřazení z provozu Popis Minimalizování problémů spojených s vyřazováním z provozu a některých navazujících dopadů na životní prostředí vyžaduje např. tyto techniky: a) zvážení vyřazení z provozu již ve fázi návrhu, tudíž zhotovení vhodných plánů k minimalizaci rizik během pozdějšího přerušení provozu b) pro stávající zařízení, kde jsou identifikovány potenciální problémy, se vypracuje programu návrhů na zlepšení. Tyto návrhy na zlepšení musí zajistit, že: • • • • • podzemní nádrže a potrubní síť jsou uchráněny. Pokud není ekonomicky možná jejich výměna, pak by je měl provozovatel zabezpečit dodatečnou ochranou nebo vhodným monitorovacím programem existuje opatření k vyprázdnění nádob a potrubí před demontáží laguny a skládky jsou navrženy s ohledem na jejich konečné vyčištění je zajištěna izolace, kterou lze snadno demontovat bez vzniku prachu nebo rizik všechny použité materiály jsou recyklovatelné s ohledem na provozní nebo další environmentální cíle) c) aktualizace plánu uzavření závodu s cílem dokázat, že zařízení může být ve svém současném stavu vyřazeno z provozu, aby se zabránilo riziku znečištění a místo provozu se vrátilo do uspokojivého stavu. Plán by měl být aktualizován s tím, jak nastávají změny materiálů. Nicméně i v počáteční fázi může plán zahrnovat detailní informace o: • • • • • • • odstranění nebo proplachování potrubí a nádob tam, kde je to vhodné, a o úplném vyprázdnění každého potenciálně škodlivého obsahu plánech pokrývajících všechny podzemní trubky a nádoby způsobu čištění lagun a potřebných zdrojích metodě uzavření skládek v daném místě odstranění azbestových materiálů nebo jiných potenciálně škodlivých materiálů, jestliže nebylo dohodnuto, že je rozumné ponechat takovéto závazky budoucím vlastníkům metodách demontáže budov a jiných staveb a ochraně povrchových a podzemních vod v místech stavby a demolice požadovaném testování zeminy, které je třeba ke zjištění stupně znečištění způsobeného místními činnostmi a informací o tom, co je potřeba pro nápravu, aby mohlo být místo vráceno do uspokojivého stavu, který je definován počáteční zprávou o daném místě. d) popis navrhnutých opatření (po definitivním ukončením činností), aby se zabránilo riziku znečištění a místo bylo vráceno do uspokojivého stavu (včetně opatření týkajících se projektu a stavby zařízení) e) popis čištění uložených zbytků, odpadu a znečištění vyplývajícího z činností zpracování odpadu f) zajistit, aby vyřazené zařízení a vybavení bylo dekontaminováno a odstraněno z místa provozu. Dosažené environmentální přínosy Předchází se environmentálním problémům spojeným s vyřazení zařízení z provozu. Použitelnost Zde zmíněné techniky jsou aplikovatelné na zařízení provozované po celou dobu životnosti, počínaje projektem, vybudováním až po uzavření místa. Hybná síla pro zavedení Technika (e) (viz část Popis výše) je povinná v rámci současné legislativy EU v oblasti odpadů. Příklady zařízení Vyřazení celého zařízení nebo jeho částí z provozu se vyskytuje v tomto odvětví často. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [116, Irish EPA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.2 Techniky zvažované v případě biologického zpracování Tato kapitola popisuje techniky, které jsou podle obecného přesvědčení spojeny s dobrým environmentálním profilem (např. využívají dobrý energetický systém) nebo které mohou vést k dobrému environmentálnímu profilu (např. systémy environmentálního managementu). Tyto techniky se používají při biologickém zpracování, které je zpravidla součásti úpravy odpadu jako celku. Biologické úpravy odpadních vod jsou popsány v Kapitole 4.7. 4.2.1 Výběr vhodné biologické úpravy Popis Klíčovým technickým faktorem pro výběr vhodného systému je jeho schopnost zajistit řádný kontakt mezi organickými složkami odpadu a mikrobiální populací. Tato schopnost závisí zejména na skupenství odpadu a jeho složení. Přibližné schéma systému, který nabízí nejvyšší účinnost jako funkci těchto dvou proměnných, je na Obrázku 4.2. Obrázek 4.2: Výběr vhodného systému biologické úpravy jako funkce koncentrace a formy odpadu [53, LaGrega, et al., 1994] Kompletně uzavřené či zapouzdřené bioreaktory navíc napomáhají k lepšímu řízení biologického zpracování a k prevenci vzniku fugitivních emisí (např. VOC, zápach, prach). Dosažené environmentální přínosy Volbou vhodné biologické úpravy pro odpad, který má být zpracován, se provozovatel může vyhnout provozním problémům, a zároveň získat z odpadu co nejvýznamnější užitek (např. použití jako palivo). Provozní údaje Nejdůležitějšími rysy vhodného biologického systému jsou rovnoměrná distribuce živin a vlhkosti v odpadu, který bude upravován (homogenita), a také dostupnost vybrané úpravy. Hybná síla pro zavedení Hierarchie odpadu může poskytnout určitý návod, jaký typ úprav může být použit. Nicméně je možné, že při používaní hierarchie odpadu bez dobré podkladové analýzy nebude dosažen ani dobrý výsledek. Bylo zaznamenáno, že v případě úpravy splaškového kalu, může být kvůli nízkému obsahu energie biologicky upravovaného splaškového kalu (v porovnání s tepelně sušeným splaškovým kalem) pro různé odpady dobrou volbou buď zvolit anaerobní vyhnívání a termické sušení a/nebo spálení různých odpadů. Reference v literatuře [53, LaGrega, et al., 1994], [150, TWG, 2004] 4.2.2 Specifické techniky skladování a manipulace pro biologické úpravy Popis Některé techniky, které souvisejí se skladováním a manipulací s odpadem při jeho biologické úpravě, zahrnují: a) sběrné jámy nebo vyrovnávací nádrže b) umístit do budov zařízení na úpravu odpadu (včetně přijímacího prostoru a zásobníku, mechanické úpravy, skladovacího příslušenství a všech kroků biologické úpravy) a vybavit ho i zařízením na sběr odváděného vzduchu (obsahující prach, TOC, amoniak, zápachy, bakterie), a podle možností i zařízením na jeho odstranění. Obvyklá výměna vzduchu je třikrát až čtyřikrát za hodinu c) čistit odváděný vzduch nebo ho opětovně používat, např. jako přiváděný vzduch pro biologický rozklad d) udržovat nízké znečištění odváděného vzduchu: • • • • nevést dopravu přes plochu určenou pro dodávky používat povrchy a pracovní vybavení, které jsou snadno čistitelné minimalizace doby skladování odpadů v prostoru určeném pro dodávky pravidelné čištění podlahy budovy vhodným zametačem/vysavačem nebo průmyslovým vakuovým čističem • čištění slunečních clon, dopravních pásů a jiného vybavení minimálně jednou týdně e) používat kombinaci automatických a rychlootevíracích dveří s instalací tak zvaných vzduchových clon, které by mohly v praxi fungovat také jako zámek, s minimální dobou otevřených dveří. K tomu může pomoci vsazení senzorově kontrolovaných svinovacích, roletových nebo sklopných vrat a dostatečné dimenzování manévrovacího prostoru před budovou. Je třeba uznat, že disciplína personálu budovy a vozového parku je minimálně stejně důležitá, aby mohla být krátká doba otevření skutečně dodržována. Je také nutné zajistit, aby byla údržba dveří prováděna tak, jak je vyžadováno. Instalace vzduchové clony vytváří v otevřených dveřích clonu okolního vzduchu, jenž zamezuje pronikání vzduchu z budovy. U podzemního zásobníku, ke kterému vozidla přijíždějí pozpátku a pak překlopí svůj náklad, může být instalace clony s obrysem vozidla za současnými dveřmi možností, jak co nejvíce minimalizovat výměnu vzduchu během vykládky f) spojování vybudovaných zásobníků s vraty vozidla; v otevřených skladech a během vykládky vozů s odpadem je plyn z odpadního zásobníku odváděn sáním a je dávkován do zařízení na úpravu odpadního plynu. Během skladování a manipulace jsou pro minimalizaci prachu vhodná i následující opatření: g) usazování prachu pomocí odmlžovacích systémů, přestože toto není povinné h) používání sání k extrakci bodových zdrojů vzduchu i vzduchu celé budovy, s následným odstraněním prachu i) zakrytí pásového dopravníku j) zamezení nebo minimalizace padání materiálu z velkých výšek na přenosový mezipás k) využívat pozvolné drcení materiálů l) pravidelné čištění prostor, podlah a dopravních cest m) používání zařízení na mytí pneumatik za účelem prevence rozptýlení odpadu spolu s vozidly do vnitřních prostor zařízení. Mělo by se také účinně zabránit anaerobnímu rozkladu při skladování odpadních materiálů, které pocházejí z míst občanské vybavenosti/převodních stanic a obsahují velké množství trávy sekané během teplých vlhkých období. Tráva má většinou vysoký obsah vlhkosti, a pokud je zhutněná, zabraňuje přístupu kyslíku. Jestliže byl odpad uložen v převodní stanici zhruba jeden den, poté naložen do kontejneru a skladován na hromadě za vlhkého počasí, nastanou anaerobní podmínky. Další možný přístup vlhkosti je přes nechráněné řádky po dlouhotrvajícím vlhkém počasí, což způsobuje zastavení aerobního rozkladu. Proto by měly být vhodně chráněny či zakryty. Dosažené environmentální přínosy V systémech na biologickou úpravu kapalného odpadu je pro udržení správného provozu důležité, aby byl průtok substrátu relativně konstantní, jinak mohou vznikat neočekávané emise. Některé techniky se zaměřují na prevenci emisí do ovzduší. Např. v odpadních kupách obsahujících organickou hmotu může kvůli zvýšené biologické aktivitě vzrůst během krátkého času teplota a mohou vznikat emise do ovzduší (celkový uhlík, zápach). Zbytkové odpady mohou obsahovat velká množství jemnozrnných částic. Z tohoto důvodu lze v zásobníku očekávat značné množství prachových emisí způsobených vyklápěním a nakládáním pomocí mobilních strojů. Provozní údaje Skladovací prostory jsou obvykle plněny z cisternových vozidel nebo pomocí trubek vedoucích od zdroje. Použitelnost Kvůli širokému rozsahu zde zahrnutých postupů biologické úpravy a také druhů odpadů (např. obsahujících těkavé sloučeniny, zápach), existují některé techniky, které nelze na některé biologické úpravy aplikovat (např. aktivovaný kal, provzdušňovací laguny, MBT, biologická sanace, olejem znečištěná zemina a kal, výroba bioplynu pro palivové využití,...). Dále jsou uvedeny některé výjimky, jejichž popis je uveden v popisné části výše: • • • technika (b) pro poslední krok biologické úpravy nebo po úpravě technika (e) je většinou použitelná na odpad, ze kterého není příliš emitován zápach technika (f) je většinou použitelná na vysoce páchnoucí odpad. Hybná síla pro zavedení Co se týká techniky (b) z popisné části výše, jsou dle italského práva použitelné tři nebo čtyři výměny vzduchu v místech, kde provozovatelé pracují. V prostorách, kde lidé nepracují, jsou zpravidla prováděny dvě výměny za hodinu. Technika (f) vychází ze speciálního požadavku TA Luft na fermentační zařízení a z obecných ustanovení 30 německých předpisů BlmSchV. Technika (m) také vychází z ustanovení těchto 30 německých předpisů. Reference v literatuře [56, Babtie Group Ltd, 2002], [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.2.3 Výběr výchozího materiálu pro biologické systémy Popis Některé otázky, které je nutné vzít v úvahu, jsou: a) přítomnost látek, které nepodléhají probíhající úpravě, jako jsou třeba toxické kovy, je třeba při vstupu do biologických procesů limitovat. Např. některá mechanická úprava může pomoci splnit takováto omezení. b) přidávání kalu do organické frakce tuhého komunálního odpadu zvyšuje obsah živin stejně jako obsah vody. Dalšími odpady, které mohou mít také výhody, jsou organické průmyslové odpady, odpady z potravinářské výroby a zemědělské odpady. c) i když je samotný proces důležitým aspektem, má kvalita výchozího produktu pravděpodobně největší efekt a tak je velmi důležité maximalizovat jeho kvalitu. Jak přípustné druhy odpadu tak i procesy separace hrají v tomto případě významnou roli. Některé techniky zahrnují: • správnou bilanci obsahu živin (např. obsah dusíku oproti obsahu uhlíku) • minimalizaci výskytu toxických a nežádoucích materiálů (včetně těžkých kovů, patogenů a inertních materiálů) • počítat s tím, že některé biologicky neodbouratelné složky odpadu, které jsou dávkovány do anaerobní vyhnívací nádrže a nebudou ovlivněny procesem, jednoduše zaujmou nepotřebné prázdné místo. K maximalizaci přínosu užívané techniky (jak pro životní prostředí tak ekonomicky) a minimalizaci nákladů je důležité minimalizovat výskyt těchto látek ve výchozím materiálu pro anaerobní vyhnívání d) nemísit různé druhy odpadů, pokud se to neprokázalo jako vhodné. To souvisí s Kapitolou 4.1.5 e) neustálé rozšiřování znalostí o vlivu vlastností odpadu na provozní nastavení, jako jsou agregáty, hmotnostní průtok, množství, proměnné hodnoty biologického rozkladu (např. teplota, CO2) a také měřené (plynné) emise (např. kontinuálně získávaná emisní data (surový plyn a/nebo vyčištěný plyn), VOC, metan, pro přizpůsobení nastavení, tj. automatického řízení biologických procesů) Dosažené environmentální přínosy Vyhnutí se toxickým sloučeninám, které vstupují do biologických systémů, tj. toxickým ve smyslu snížení biologické aktivity. Dobrá bilance obsahu živin zabraňuje vzniku emisí, např. sloučenin dusíku. Pokud jsou z výchozího materiálu odděleny jeho biologicky neaktivní složky, mohou být takovéto látky jednoduše znovu použity a recyklovány (např. sklo, kovy). Mezisložkové vlivy Přidání splaškového kalu do organické frakce TKO může mít špatné účinky na vlastní biologickou úpravu, kvalitu plynu, který je generován během biologické úpravy, nebo kvalitu výstupního odpadu. Provozní údaje V případě techniky (c) (viz. popisná část výše) je provedeno integrální biologické sušení komunálního odpadu, protože častá přítomnost plastových materiálů a jiných biologicky neodbouratelných materiálů tak může představovat výhodu pro aeraci tím, že chrání anaerobní zóny, což vede k nižším emisím. Reference v literatuře [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [59, Hogg, et al., 2002], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.2.4 Všeobecně použitelné techniky pro anaerobní digesci (vyhnívání) Popis Některé techniky zahrnují: a) úzkou integraci mezi odpadovým a vodním hospodářstvím. Pro další vývoj by bylo dobré, kdyby management prováděl další zlepšení a shromažďoval data. b) recirkulace maximálního množství odpadní vody zpět do reaktoru, aby se usnadnila konverze veškerého rozpuštěného organického materiálu na bioplyn c) provozování systému v podmínkách termofilní digesce, aby se zvýšil rozklad patogenů, rychlost produkce bioplynu (tudíž vyšší obnova energie) a doba zadržení d) měření úrovní TOC, CHSK, N, P a Cl ve vstupních a výstupních tocích, za účelem bilancování přísunu dávek a k zajištění dobré produkce metanu. e) kontrolování relevantních parametrů ve vyhnívací vodě, vyhnívacím zbytku a odpadní vodě v pravidelných intervalech za účelem zajištění dobrého provozu zařízení f) mít uzavřené dávkovací zásobníky konstruované spolu s výpustí na vozidle. V otevřených skladech a během vykládky vozů je odpadní plyn ze zásobníku odváděn sáním a dávkován do zařízení na úpravu odpadního plynu g) mít adekvátní prostor obzvláště pro skladování, a to na základě odhadované měsíční potřeby h) navrhnutí, postavení a provozování zařízení na prevenci kontaminace zeminy odpadní vodou i) opětovné použití kondenzované vodní páry vznikající z větrání řádků (proces vyzrávání) a akumulované vody pouze v případě úprav otevřenou aerobní digescí, a to za účelem zvlhčení pevného odpadu a v případě, že může být zabráněno obtížím se zápachem. Ačkoli mohou být anaerobní systémy provozovány ve fázích, aby se snížila celková CHSK v odpadní vodě, jsou všeobecně používány za účelem účinné produkce metanu a odcházející odpadní voda bývá více koncentrovaná než odpadní voda z aerobních systémů, a vyžaduje ještě konečný stupeň aerobní úpravy. To by se mohlo provést vypuštěním do kanalizace, nebo pomocí druhého stupně procesu na místě. Dosažené environmentální přínosy Zvyšuje účinnost anaerobního vyhnívání a umožňuje lepší využití produktů. Minimalizace množství potenciálně toxických materiálů je také důležitým kritériem pro kvalitu konečného produktu. Anaerobní systémy jsou účinné při rozkládání cyklických sloučenin (např. fenoly) a vytvářejí metan, který může být použit jako palivo. Nicméně ne všechny sloučeniny vzniklé anaerobním rozkladem aromatických cyklů (např. xenobiotika) mohou být mineralizovány za anaerobních podmínek. Kroky anaerobní úpravy je potřeba doplnit krokem aerobního rozkladu, který dovede organický materiál ke kompletní mineralizaci. Emisí zápachu z anaerobní úpravy o hodnotě 500 – 1000 GE/m³ lze dosáhnout použitím vhodné kombinace biofiltru a pračky, pokud je obsah NH3 vyšší než 30 mg/Nm³. Mezisložkové vlivy Použití kalu z anaerobního vyhnívání je nutné rozhodnout případ od případu, protože koncentrace těžkých kovů v kalu může pro provozovatele představovat potíže při splňování těsných limitních hodnot pro jakost kompostovaných produktů, které existují v některých zemích EU. Provozní údaje Za jednu z nejdůležitějších výhod je považován vysoký stupeň přizpůsobivosti metody, jelikož může být upravováno několik typů odpadu, v rozsahu od mokrého po suchý odpad a od čistě organického až po tzv. šedý odpad. Vhodnost metody pro velmi mokré materiály je řešena jako důležitý faktor v těch případech, kdy např. zdrojově oddělený potravinářský odpad nemůže být smísen s dostatečným množstvím sypkých (objemných činidel), jako je například domovní odpad ze dvorů (a to konkrétně odpad z mnoha velkoměstských částí). Anaerobní biologické systémy jsou citlivé na chlorované a sirné sloučeniny, pH a výkyvy teploty a mohou vyžadovat stupeň předběžné acidifikace. Recyklace odpadní vody (technika (b) v popisné části výše) může mít za následek zvýšení koncentrace toxických/inhibičních sloučenin, které mohou negativně ovlivňovat biologickou úpravu. Podmínky termofilní digesce (technika (c) v popisné části výše) nemusí být vhodné nebo možné pro všechny aplikace (např. přizpůsobení společenství mikroorganismů na rozklad chlorovaných aromatických sloučenin nebo dechlorace specifických xenobiotik nemohou být dosaženy za termofilních podmínek, žádná termofilní mikrobiální populace nemůže být přizpůsobena sloučeninám, které budou upravovány). Za určitých okolností je nezbytné pravidelně řídit příslušné parametry ve vyhnívací vodě, zbytcích a odpadní vodě, aby se zajistil dobrý provozní režim zařízení (technika (d) v popisné části výše). V těchto případech zmíněné parametry samy o sobě k řízení procesu nestačí. V závislosti na účelu úpravy (skládkování, hnojiva), musí být parametry kontrolované na výstupu fixně stanoveny právě na základě dalšího použití. Použitelnost Hlavní oblastí, která přináší obavy při procesu anaerobní digesce, je garance dlouhodobého výkonu zařízení, která je samozřejmě klíčem k její ekonomické proveditelnosti. Toto riziko může být sníženo pomocí technologického rozvoje, ale s tím spojené náklady mohou krátkodobě ovlivnit ekonomickou stránku. Budování více zařízení v budoucnosti bude znamenat další pracovní zkušenosti a to může zvýšit důvěru (viz. Kapitola 4.1.2.2). Technika (e) v popisné části výše je vhodná pro redukci zápachu. Ekonomie Specifické investiční náklady jsou obecně mnohem vyšší než u aerobního zpracování. Pro další vývoj by mělo být užitečné úzké spojení mezi managementem odpadů a řízením vodního hospodářství. V praxi se to však vyskytuje v Evropě pouze zřídka, častěji tam, kde je zpracování vody zahrnuto do v procesu. Hybná síla pro zavedení Lepší management procesu a požadavků Směrnice o skládkování odpadu (Landfill Directive). Techniky (e) až (h) v popisné části výše jsou požadavky podle německé ¨směrnice TA Luft a technika (e) je nezbytná k redukci zápachu. Příklady zařízení Tato metoda zpracování je v současnosti relativně málo obvyklá (je součástí strategií odpadového managementu pouze ve čtyřech zemích: Německo, Rakousko, Belgie a Dánsko, ačkoli určité aplikace byly uplatněny také na směsných nebo zbytkových odpadech ve Francii, Španělsku a Itálii, a v malé míře také ve Velké Británii). Současné vývojové trendy v plánech separace zdrojů v Itálii a Španělsku naznačují optimistický vývoj. Stojí také za pozornost, že anaerobní digesce zažívá nejrychlejší růst ve Španělsku, a to díky veřejnému financování z programů EU. Takové financování snižuje celkové náklady, protože snížení ceny je jedním z hlavních faktorů při tvorbě ceny. Reference v literatuře [33, ETSU, 1998], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [59, Hogg, et al., 2002], [114, Hogg, 2001], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.2.5 Prodloužení doby zdržení v procesech anaerobní digesce Popis Znamená to, že produkt digesce může strávit více času v podmínkách degradace. Dosažené environmentální přínosy Delší doba zdržení umožní rozsáhlejší biodegradaci a následně lepší kvalitu produktu vyhnívání a tudíž může zvýšit i produkci bioplynu. Dostatečně vysoká teplota a dostatečně dlouhá doba zdržení zajistí, že je materiál vyzrálý, neobsahuje patogenní bakterie a semena a vytváří nižší emise zápachu. Mezisložkové vlivy Dosažené výhody musí být vyrovnávány ve vztahu k nižší možné míře zatížení, což snižuje výkonnost a tudíž zvyšuje ekonomické náklady na tunu upravovaného odpadu. Použitelnost Zvýšení produkce bioplynu má zpravidla vliv na kvalitu produktu digesce a samotného bioplynu. Pak je nutné provést optimalizaci množství bioplynu, jeho kvality a i kvality produktu digesce. Reference v literatuře [59, Hogg, et al., 2002], [150, TWG, 2004] 4.2.6 Techniky pro redukci emisí při použití bioplynu jako paliva Popis Bioplyn z fermentoru je předtím, než ho externí nebo interní uživatel využije jako palivo, vysušen a jsou odstraněny pevné částice. Bioplyn lze použít v plynových motorech, v teplárnách, plynových kotlích, vozidlech nebo pro jiná použití, např. jako palivo pro tepelné techniky ke snížení VOC. Mohou být uplatňovány dva typy emisních technik zpracování emisí. První typ souvisí s čištěním bioplynu předtím, než je tento bioplyn použit, a to za účelem snížení emisí vzniklých při jeho spálení. Druhý typ souvisí se snižováním emisí až po spálení bioplynu. Oba typy technik jsou zde popsány. Některá specifická opatření zahrnují: a) snižování emisí sirovodíku mokrým čištěním bioplynu za použití solí železa, přidáváním těchto solí do vyhnívací nádrže nebo biologickou oxidací řízeným přidáváním kyslíku b) používání selektivní katalytické redukce (SCR) (Kapitola 4.6.21) za účelem snížení NOx c) používání termické oxidační jednotky za účelem snížení CO a uhlovodíků d) používání filtrace aktivním uhlím e) vybavování těchto zařízení speciálním zařízením na skladování bioplynu a řešení havarijního vzplanutí. Věnovat pozornost tomu, aby pokud hoří jakýkoli bioplyn, který nemůže být použit v místě nebo být povýšen na kvalitu zemního plynu, měla by být výstupní teplota kouřového plynu alespoň 900°C a čas setrvání 0.3 sekundy. Maximální cílová koncentrace sloučenin síry v bioplynu je 50ppm, nebo účinnost odstranění alespoň 98%. Mezi postupy ke snížení emisí, které mohou probíhat v jednotlivých krocích úpravy, patří: biologické procesy mokrého čištění (biologická oxidace sulfidů na síru nebo kyselinu sírovou), mokré čištění plynu vodou nebo organickými rozpouštědly, suché filtry skládající se z např. železné rudy a adsorpce, např. na aktivním uhlí. Určité informace pro velká spalovací zařízení používající bioplyn byly zmíněny v dokumentu BREF LCP. Dosažené environmentální přínosy Parametr AOX CO Prach NOx H 2S HCl HF Uhlovodíky SO2 Odpadní plyn Bioplyn <150 100 – 6501 <10 – 50 100 – 5002 <5 <10 – 30 <2 – 5 <50 – 150 <50 – 500 Údaje v mg/Nm3 při 5 % O2 1 při používání jiskrou zapalovaných motorů s nízkým tepelným výkonem (např. <3 MWth), bude možná obtížné dosáhnout hodnotu 650. V těchto případech může být více dosažitelná hodnota 1000. 2 při používání motorů se zapalovacím vstřikem a s nízkou kapacitou spalování (např. <3 MW) jsou dosažené hodnoty 1000. Spodní hodnota rozsahu může být dosažena pouze s redukčními technikami Tabulka 4.16: Dosažené hodnoty emisí s použitím dobrých motorů a technik ke snížení emisí [54, Vrancken, et al., 2001], [117, DG Env, 2001], [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] Mezisložkové vlivy Přidávání látek jako solí nebo kyslíku do anaerobního reaktoru může brzdit proces fermentace. Provozní údaje Oxidační katalyzátory (výše popsaná technika (a)) se většinou používají jako jednorázový nástroj vzhledem k problémům s korozí, které mohou způsobovat. Použitelnost Čištění bioplynu (kromě odvodňování a odstranění pevných látek) před vytvářením energie/tepla v plynovém motoru a čištění kouřových plynů není, dle některých informací, k dosažení hodnot udávaných v Tabulce 4.16 obvykle nezbytné. Emisní hodnoty se zpravidla dosáhnou upravením samotného motoru. Výjimkou je pouze spolufermentace prasečího hnoje. Vznikající bioplyn většinou vyžaduje odsíření (vysoký obsah síry), obzvláště kvůli prevenci koroze jednotky používající bioplyn. Ekonomie Sekundární opatření k redukci emisí z kouřového plynu při použití bioplynu jako paliva. Pro malá zařízení (energie/teplo) se však nepovažuje za ekonomicky realizovatelné ani environmentálně vyrovnané. Aby se tento problém reflektoval, mají např. v Německu zařízení menší než 3 MWth vyšší emisní limitní hodnoty. Hybná síla pro zavedení Minimálně tři členské státy mají legislativu regulující emise při palivovém využívání bioplynu. Reference v literatuře [54, Vrancken, et al., 2001], [117, DG Env, 2001], [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.2.7 Zvyšování energetické účinnosti generátorů elektřiny a systémů anaerobní digesce Popis Některé zvažované body jsou: a) pro dobrou energetickou )činnost je výhodnější bioplyn s energetickým obsahem mezi 20 a 25 MJ/Nm3 b) účinnost přeměny na elektrickou energii se bude lišit v závislosti na spalovacím zařízení.Praktické zkušenosti u malých spalovacích motorů s jmenovitým výkonem menším než 200 kW udávají účinnost přeměny na elektřinu okolo 25 %, u větších zařízení (do 17000 KW) je udávána účinnost přeměny okolo 36%. Pokud existuje také možnost zároveň ohřívat vodu na odvodu motoru, může to zvýšit celkovou účinnost přeměny na 65 – 85 %. c) instalace motorů na bioplyn s účinností vyšší než 30% je základem pro zajištění dobré celkové energetické výkonnosti. Dosažené environmentální přínosy Vzrůst energetické účinnosti procesů anaerobní digesce. Některé údaje o produkci energie jsou uvedeny v následujících dvou tabulkách (Tabulka 4.16 a Tabulka 4.17). Rozsahy v těchto tabulkách jsou široké a pravděpodobně odrážejí nejen rozdíly ve výkonnosti zařízení, ale také ve vstupních materiálech. Zdroj 1 2 3 4 5 6 7 Minimum1 80 75 100 105 Čistá produkce energie (kWh/t odpadu) Průměr1 100 102 110 110 113 115 131 Maximum1 140 150 130 157 8 120 145 9 100 150 10 154 11 254 273 1 Pokud je citováno pouze jedno číslo, zmíněný zdroj neposkytl rozmezí 170 200 292 Tabulka 4.17: Hodnoty čisté produkce energie, které mohou být dosaženy za optimálního výkonu procesů anaerobní digesce [59, Hogg, et al., 2002] Parametr Bioplyn - výnos Procentní podíl metanu Výhřevnost bioplynu Generovaná elektřina (30 % účinnost) Elektřina pro export (70 % generované elektřiny) Regenerované teplo pro variantu kombinované výroby elektřiny a tepla (KVET) (70 %) Exportované teplo pro variantu KVET (80 % regenerovaného) Spodní hodnota (kWh/t odpadu) 70 Nm3/t odpadu 55 % 385 116 81 189 Horní hodnota (kWh/t odpadu) 140 Nm3/t odpadu 60 % 840 252 176 412 151 329 Tabulka 4.18: Elektřina a teplo generované z anaerobní digesce [59, Hogg, et al., 2002] Příklady Po celém světě existuje mnoho příkladů zařízení anaerobní digesce. Reference v literatuře [59, Hogg, et al., 2002] 4.2.8 Techniky ke zlepšení mechanicko-biologických úprav Popis Některé techniky zahrnují: a) používání filtrů na výstupu vzduchu za účelem minimalizace emisí částic b) snižování emisí sloučenin dusíku optimalizací poměru C:N a používáním mokrých praček kyselých plynů c) prevence vzniku anaerobních podmínek v zařízeních na aerobní úpravu (tam, kde se odpadu nedostává kyslíku, je kvůli tomu obvykle nasycován): • • přidáním vhodných dřevitých materiálů do směsi (např. dřevěné štěpky) a udržováním otevřeného systému. To také pomáhá ke snížení vlivu nadbytečného dusíku. vyvarováním se odpadních materiálů, které mají vysoký obsah vody a takové mezery mezi odpadními materiály, že voda odtéká dolů přes odpad na základě gravitace d) řízení přiváděného vzduchu pomocí stabilizovaného oběhu vzduchu. Dobré nastavení aerace se může provádět regulací koncentrace CO2 na každý segment nebo on-line měřením některých parametrů (např. O2, teplota, vlhkost, metan, VOC, CO2) přiváděného vzduchu/odváděného vzduchu. To zajišťuje dostatečný přísun vzduchu bez ohledu na složení odpadu. Provozní vzduch je sbírán z budov, odsávacího systému, atd. e) použití cirkulace vzduchu za účelem snížení koncentrace sloučenin uhlíku ve vzduchu. Díky tomu je tepelné přídavné spalování vhodnou alternativou pro biologický filtr. Za těchto podmínek je potřeba upravit pouze např. 2500 – 8000 Nm³ vzduchu na tunu odpadu (v souvislosti s Kapitolou 4.2.11.) f) kompletní určení specifikace vstupního materiálu g) pečlivé rozmístění řádek tak, aby se umožnil dobrý přístup pro formování a otáčení h) účinné bilancování vody za účelem minimalizace tvorby výluhů i) zajištění nepropustné plochy na vhodném prostoru, která umožní přesun strojního zařízení k otáčení řádek a také poskytne prostor pro záchytnou drenáž pro výluhy j) zavedení vysoce propustné drenážní vrstvy (např. dřevní štěpky) v konstrukci řádek, což umožní odtah výluhu a proudění vzduchu do řádek k) záchyt výluhu pomocí recirkulačních systémů, za účelem přísunu průsakové vody zpět do řádek a zachování optimálního obsahu vlhkosti a také k usnadnění zpracování výluhu l) úprava kondenzační vody tlumivým roztokem, bioreaktory a ultrafiltrací. Vyčištěná odpadní voda (permeát) může být dále použita jako provozní voda v chladícím okruhu, pak se odpařuje v chladící věži m) použití filtračního koláče z prachových filtrů (umístěných s systému úpravy) jako tuhého paliva n) tepelné zaizolování stropu budovy biologického rozkladu, kde probíhají aerobní procesy, za účelem minimalizace tvorby kondenzátu o) recirkulace provozních vod nebo kalových zbytků v rámci procesu aerobní úpravy, aby se zcela zabránilo vzniku emisí do vody p) instalace a poté provozování dopravních a skladovacích systémů a také interní úpravny provozních vod a parních kondenzátů takovým způsobem, že nezpůsobí závažné rozptýlení (fugitivních) emisí q) předúprava materiálu, který vstupuje do biologické úpravy, za účelem optimalizace této úpravy To může zahrnovat mechanické techniky jako je separace látek, které jsou pro biologickou úpravu spíše nevhodné, a rušivých a znečišťujících látek, a také optimalizaci biologického rozkladu zbytkových odpadů tím, že se zvyšuje jak dostupnost, tak i homogenita. r) regulace emisí organických sloučenin, částic, zápachu, amoniaku, rtuti, oxidu dusného (N2O) a dioxinů do ovzduší. Některé techniky jsou zmíněny v Kapitole 4.6. Dosažené environmentální přínosy Zařízení na mechanicko-biologickou úpravu jsou velmi flexibilní. Mohou být postavena na modulovém základu. Některé z výše uvedených technik zabraňují vzniku zápachu a emisím dusíku a metanu. Optimalizované biologické procesy kombinují redukci emisí do vody a ovzduší během úpravy v zařízení. Další výhodou pro životní prostředí je, že se mechanicko-biologicky předupravený odpad vyznačuje výrazným snížením objemu, obsahu vody a případné tvorby plynu, i významným zlepšením jeho chování, co se týká vyluhování a usazování na skládkách odpadu. Další výhodou je, že je oddělován vysoce výhřevný odpad, který může být spálen a může tak být získána energie. Mechanické a fyzikální úpravy, používané jako předúprava za účelem optimalizace podmínek pro následující biologickou úpravu (např. mísení, homogenizace, zvlhčování), jsou nastaveny tak, aby zlepšovaly separaci hodnotného materiálu (např. železné materiály), blokovacích materiálů nebo materiálů, pro které není biologická úprava vhodná. Někdy se to týká více než jednoho druhu výše uvedeného materiálu. V souvislosti s technikou (c) (viz. popisná část výše) však řízené anaerobní podmínky, kterých se dosahuje v dobře regulovaných procesech, mohou být zajímavé i v aerobní úpravě, a to kvůli tvorbě metanu, který může být použit jako vstupní energie pro tepelnou regenerační úpravu výfukového plynu (a jestliže navíc kvalita výstupního odpadu stále splňuje požadavky, je úprava výfukového plynu optimalizována), a bezpečnostní opatření (prevence výbuchu a zajištění bezpečnosti zaměstnanců) jsou dostatečná. Mezisložkové vlivy Emisím VOC z mechanicko-biologické úpravy nelze zabránit, protože VOC jsou již obsaženy ve vstupním odpadu a jsou generovány biologickým procesem. Požadavky, jako jsou zakryté/kompletně uzavřené bioreaktory, sběr odváděného vzduchu a efektivní úprava odváděného vzduchu (limitní hodnoty pro emise), proto tyto emise snižují. Aerobní systémy (mechanicko-biologická úprava) jsou vhodné pro úpravu odpadů obsahujících VOC. Anaerobní systémy mohou zajistit dobře předupravené odpady, ale stále mohou mít vysoký potenciál pro vznik emisí (amoniak a ostatní sloučeniny generované během anaerobní úpravy) a vysokou biologickou reaktivitu (za následných aerobních podmínek). Proto se zpravidla vyžaduje kombinace anaerobních (předúprava) a aerobní kroků úpravy. Pokud jde o techniku (c) týkající se přidávání vhodných dřevitých materiálů, v zařízeních mechanickobiologické úpravy je dostatečně strukturovaný materiál určený výchozím materiálem (TKO). Přísun dřevitých materiálů může způsobit problémy při plnění směrnic o skládkování (např. TOC). Co se týká techniky (e) z popisné části výše, pokud má cirkulující vzduch vysokou vlhkost, může to být příčinou problémů v úpravě odváděného vzduchu. V takovém případě je nutná kondenzace vodní páry a tudíž je nutná úprava kondenzační vody a ke kondenzaci je nutné chlazení. V souvislosti s technikou (o) z popisné části výše, aerobní úprava musí vzít v úvahu, že hromadění recyklovaných látek může mít za následek nežádoucí účinky (zasolování → inhibiční účinky, recirkulace N-sloučenin → vyšší emise dusíkatých sloučenin (např. amoniak, rajský plyn) do ovzduší. Provozní údaje Aerobní biologické systémy jsou všeobecně robustnější než systémy anaerobní a jsou méně citlivé na obsah chlorovaných a sirných sloučenin, pH a změnu teploty a nevyžadují stupeň okyselení. Dobře provozovaný postup by měl zajistit, aby místo zůstalo aerobní. V největším zájmu provozovatele je udržet aerobní podmínky, aby se vyhnul zápachu a urychlil rychlosti aerobního vyhnívání. Anaerobní podmínky mohou vést k příležitostným problémům, tj. nepravidelným událostem, které musí být zaznamenány v provozním deníku. Když je relativní vlhkost odváděného vzduchu vyšší (více než 90%), je emise částic nízká. Použitelnost Mechanicko-biologická úprava je široce použitelná pro úpravu TKO, kalů a jiných druhů odpadu. Aerobní systémy mohou být nevhodné pro úpravu odpadů obsahujících VOC, které mohou unikat do ovzduší. Aerobní systémy jsou méně účinné při rozkládání cyklických sloučenin (např. fenoly) než systémy anaerobní. Hybná síla pro zavedení Kritéria Směrnice o skládkování odpadu, která se týkají biologicky odbouratelného odpadu. Cílem těchto kritérií je snížit obsah biologicky odbouratelného odpadu, tím dochází k významnému snížení emisí plynů a výluhů ze skládky. Příklady zařízení Široce používané v celé Evropě. Aerobní systémy jsou používány za účelem snížení hnilobného procesu a obsahu vlhkosti v celém odpadu před tím, než je uložen na skládku, nebo za účelem výroby paliv z odpadu. Tento způsob je v Evropě běžně prováděn před skládkováním. Reference v literatuře [31, Greenpeace, 2001], [54, Vrancken, et al., 2001], [55, UK EA, 2001], [56, Babtie Group Ltd, 2002], [59, Hogg, et al., 2002], [114, Hogg, 2001], [116, Irish EPA, 2003], [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004], [153, TWG, 2005] 4.2.9 Aerobní vyhnívání kalů Popis Biologická úprava kalů. Dosažené environmentální přínosy Příkladem je dvoufázový dávkovací proces používaný k úpravě kreozotového odpadu. Ten zahrnuje vytvoření suspenze kreozotového odpadu a povrchově aktivních látek v nádobě po dobu 7 dní (na 20% hmoty v tuhé fázi) a následné přemístění kalové vody do dočišťovacího reaktoru na 14 dní k následné biologické úpravě. To přináší snížení obsahu PAU uvedených v Tabulce 4.19. Složka Fenanthren Fluoren Počáteční koncentrace (ppm) 13000 7000 Výsledná koncentrace (ppm) <100 <100 Fluorantren Pyren Benzo(a)pyren Benzo(a)fluorantren Benzo(a)anthracen 8000 6000 9000 13000 11000 <500 <500 <100 <500 <100 Tabulka 4.19: Snižování koncentrací polycyklických aromatických látek [53, LaGrega, et al., 1994] Mezisložkové vlivy Míchání kal nejen homogenizuje, ale podporuje také vytěkávání znečišťujících látek. Použitelnost Odpady mohou být kaly nebo tuhé látky. Používá se ke zpracování odpadů z konzervace dřeva, kreozotových odpadů, kalů z rafinace ropy a kontaminované zeminy. Reference v literatuře [53, LaGrega, et al., 1994] 4.2.10 Řízení aerace biologického rozkladu Popis Některé techniky zahrnují: a) aplikaci přetlakového provozního režimu • výhody: - nižší riziko navlhnutí a zhutňování patra aerace - usměrněné toky vzduchu a přirozené vyzařování tepla - nízké požadavky na vybudování patra aerace • nevýhody: - míchání vzduchu v kupě se vzduchem v budově - přívod vzduchu nasyceného vodní parou do budovy - omezená přístupnost budovy - vysoká koroze konstrukčních prvků a strojů a vyšší opotřebení a náklady na údržbu - není možné určit procesní parametry odváděného vzduchu - biologický rozklad může být kontrolován pouze nepřímým měřením a zkušenostmi - není možná oddělená úprava a čištění vzduchu odváděného z kupy a vzduchu odváděného z budovy b) uplatnění odsávacího (podtlakového) procesu • proces odsávání má oproti přetlakovému procesu následující výhody: - pouze nevýznamné znečištění vzduchu v budově vzduchem z kupy - slabá koroze konstrukčních prvků a strojů - budova je během provzdušňování kupy normálně přístupná - je možné určit procesní parametry v odváděném vzduchu z kupy - je možný oddělený sběr a čištění vzduchu odváděného z kupy • nevýhody odsávacího procesu jsou: - vyšší požadavky na stavbu aeračního patra - nebezpečí navlhnutí vzdálenější a rozptýlené vrstvy vzduchu c) mít k dispozici aerační patro s naříznutými deskami a podsklepením, jež zajistí rovnoměrné provzdušnění během celého přesunu/obracení d) přizpůsobení aerace biologickému rozkladu materiálu tím, že se prostor biologického rozkladu rozčlení na samostatně řízená aerační pole. Také regulací objemu vzduchu na aerační pole v závislosti na teplotě a obsahu, pomocí ventilátorů s možností ovládání frekvence nebo alternujícím cyklickým procesem e) zajistit rovnoměrný průtok vzduchu skrz materiál rozkládající se v patrech tunelového systému, pomocí zabudovaných děrovaných trubek a relativně vysokých tlaků f) použití výměníků tepla ke snížení teploty a vlhkosti vypouštěného plynu, aby se zajistil odvod tepla v cirkulačních systémech vzduchu. Dosažené environmentální přínosy Účelem aerace je: • • • • • zajistit dostatečný obsah vzduchu v materiálu předejít tvorbě metanu v anaerobní zóně odstranit jakýkoli vzniklý metan odvést uvolněné reakční teplo umožnit biogenní sušení (v zařízeních mechanicko-biologické úpravy se suchou stabilizací) Mezisložkové vlivy Výše zmíněné cíle musejí být vyvážené vůči protichůdnému cíli, jímž je minimalizovat množství vzduchu a ztrát z odpařování. Provozní údaje Ve statických biologických systémech neprobíhá obracení. Obecně platí pravidlo, že čím kratší jsou intervaly obracení (se souběžným zavlažováním), tím větší je nebezpečí vysušení materiálu. Zavlažování materiálu bez častého obracení zvlhčuje pouze vrstvy, které jsou blíže k povrchu. Použitelnost V uzavřených systémech, jako jsou tunely, bedny a zásobníky, nastává provzdušnění biologicky rozložitelných produktů pod tlakem a působením cirkulujícího vzduchu. V krytých halových systémech jsou používány jak tlakové tak i odsávací systémy. Ekonomie Investiční náklady na výstavbu aeračního patra s nařezanými deskami a podsklepením jsou o 40 až 50 % vyšší než jiné dostupné systémy (např. provzdušňovací trubice nebo kanály v základech budovy). Reference v literatuře [132, UBA, 2003] 4.2.11 Management odpadních plynů v zařízeních mechanicko-biologického zpracování Popis Dobrý systém managementu odpadních plynů/odváděného vzduchu zahrnuje následující prvky: a) oddělený sběr dílčích toků odváděného vzduchu b) minimalizace odpadních plynů pomocí víceúčelového, kaskádového nebo cirkulačního systému c) minimalizace odpadních plynů pomocí anaerobního rozkladu organických látek (fermentace s využitím bioplynu místo aerobního vyhnívání) d) úprava dílčích toků kombinací biologických, chemických, fyzikálních a tepelných kroků úpravy e) redukce měrných emisí odpadního vzduchu na 2500 až 8000 Nm3/t odpadu, a to zavedením oběžného naváděcího systému pro výměníky tepla a odváděním nadbytečného tepla, které je předpokladem efektivního cirkulačního systému f) maximální opětovné využití odpadního vzduchu. Zbytkový vzduch je nutné před jeho vypuštěním do ovzduší upravit g) úprava odpadního plynu z prostoru, kam jsou přiváženy odpady, např. pomocí malých nebo podzemních zásobníků s mechanickou úpravou přivážených odpadů nebo bez ní, anebo recyklací plynu jakožto přívodního provozního vzduchu pro biologický rozklad h) v uzavřených místnostech se zámkem nebo v ekvivalentních zařízeních na místech vykládky instalovat zásobníky a přijímacích nádrže nebo jiné vybavení pro přijímání, přepravu a skladování vstupních materiálů. Účelem tohoto opatření je minimalizace difúzních emisí. V prostoru vzduchové uzávěry je možné toho dosáhnout odsátím toho prostoru tak, aby se okolní tlak udržoval na hodnotě nižší, než je tlak atmosférický. i) pro stroje, přístroje nebo jiné vybavení používané při mechanickém zpracování nebo fyzikální separaci odpadu (např. drcení, třídění, mísení, homogenizace,odvodňování, sušení, peletizace nebo stlačování), musí systém managementu zajistit, aby byly potenciální difúzní emise minimalizovány prostřednictvím zapouzdření nebo odsávání (ohniskové odsávání) jednotlivých agregátů. j) použití uzavřených kontejnerů pro přemístění materiálů emitujících prach k) použití uzavřených nebo krytých systémů pro přepravu a úpravu fermentačních zbytků. Vzduch odváděný z těchto systémů je třeba sbírat (odsávání haly a jednotlivých zdrojů). Pak může být opětovně použit v procesu nebo je třeba ho upravovat. l) rozdělení celkového objemového průtoku odpadního vzduchu, který je třeba upravovat, na těžce znečištěný odpadní plyn a lehce znečištěný odpadní vzduch. Volba vhodného systému čištění lehce znečištěného, ale zápachu podléhajícího odpadního vzduchu proto hraje klíčovou roli v mechanickobiologických zařízeních s dlouhodobým biologickým rozkladem. Systém je však doplněn dalšími komponenty, jako je pračka plynu pro čištění kyselých plynů (absorpce amoniaku), prachový filtr a oxidační zařízení pro čištění vysoce znečištěných toků odpadního plynu pocházejícího převážně ze stupně, který předchází biologickému rozkladu. Typ oxidačního zařízení (termický, chemický, fyzikální) a množství vzduchu odváděného z procesu předcházejícího biologickému rozkladu, jenž musí být upravováno, je nutné přizpůsobit vybranému konceptu daného procesu a v každém jednotlivém případě stabilizovat. m) on-line monitoring odpadního plynu a použití těchto údajů pro přizpůsobení biologických procesů n) použití absorpce/desorpce a systému spalování v případě, že je koncentrace uhlíkových sloučenin nízká. Dosažené environmentální přínosy Snižování emisí odpadního vzduchu a menší potřeba vzduchu v procesu. Provozní údaje Management odpadních plynů ovlivňuje jak vlastní stavbu tak i vedení procesů v daném zařízení. Následující faktory hrají klíčovou roli ve strategii managementu odpadních plynů: • • • minimalizace objemu/velikosti budovy segmentace operačních jednotek opatření pro aktivní a pasivní minimalizaci emisí prováděná co nejblíže u zdroje Použitelnost Mechanicko-biologické úpravy. Reference v literatuře [132, UBA, 2003], [150, TWG, 2004] 4.2.12 Techniky snížení emisí z biologické úpravy Tabulka 4.20 ukazuje techniky ke snížení množství vzduchu, aplikované v zařízeních na biologickou úpravu. Podrobnější popis je uveden v Kapitole 4.6. Technika Obecná prevence Adsorpce Biofiltry Chemické čištění plynu Nízkooxidační procesy Číslo kapitoly, která se jí týká Kapitola 4.6.1 Kapitola 4.6.7 Kapitola 4.6.10 Kapitola 4.6.12 Kapitola 4.6.13 Spálení na popel Katalytické spalování Regenerační termické oxidační zařízení Plazmová netermická úprava Kapitola 4.6.14 Kapitola 4.6.16 Kapitola 4.6.18 Kapitola 4.6.20 Tabulka 4.20: Techniky ke snížení množství vzduchu používané v zařízeních na biologickou úpravu
Podobné dokumenty
energetická účinnost
Energetická účinnost (ENE) je při povolování IPPC horizontální problematikou a jak již bylo
uvedeno v úvodu, struktura tohoto dokumentu není úplně standardní. Zejména kvůli široké
rozmanitosti prob...
v publikaci k 220 letům hutě 2006
tříbro a olovo jsou kovy, které zná lidstvo nejdéle. Stříbro se v přírodě vyskytuje v kovové
formě, i když zřídka, olovo lze poměrně jednoduchými postupy z rud získat. Oba kovy byly lidstvu známy j...
VODOHOSPODÁŘSKÉ INŽENÝRSTVÍ A ŽIVOTNÍ PROSTŘEDÍ
rozšířená úprava a dezinfekce,
například chlorování do bodu zlomu, koagulace, flokulace,
usazování, filtrace, adsorpce (aktivní uhlí), dezinfekce (ozon,
konečné chlorování). Kombinace fyzikálně ...
1. Všeobecné informace ........................................................
Okolo 55 % vsázky, která se dodává do rafinerií mědi je nakoupena na mezinárodním trhu ve
formě měděných koncentrátŧ, surové mědi, anod, nebo šrotu. Zbytek 45 % přichází
z domácích měděných koncent...
připomínky k žádosti HMMC o vydání integrovaného
referenčního dokumentu BREF („Povrchová úprava používající organická rozpouštědla“ - STS) lze
u nově postavených, nebo kompletně přebudovaných a inovačně ekologicky šetrných provozů
dosáhnout hodno...
BREF WTI-CAST A
solemi, kaly), ale obvykle přijímá také různý organický materiál, např. vody z praní a
oplachů, zbytky ze separace oleje a vody, odpady z čištění, odpady z lapačů atd. Tyto
materiály mohou obsahova...