Seminář 8

OCH/OS Seminář 8
Dusíkaté deriváty
1. Určete, která z uvedených dvojic látek je bazičtější:
bazičtější látka je označena červeně
a.
b.
c.
d.
ethylamin a amid kyseliny octové
pyridin a 4-nitropyridin
ethylamin a triethylamin
glycin a alanin
2. Nakreslete produkty reakce následujících sloučenin s dusitanem za přítomnosti
zředěné H2SO4.
a. anilin
N2
b. N-ethylanilin
Nitrosace poběží na centru s vysokou bazicitou, což může být dusík aminoskupiny
nebo uhlík v poloze para.
NO
H
Et N
N O
Et N
c. N,N-dimethylanilin
N
N O
d. trimethylfenylamoniová sůl
Nebude reagovat – aromatický systém je dezaktivovaný a nitrosylový kationt je
slabý elektrofil
3. Jak připravíte:
a. anilin z nitrobenzenu
redukcí v kaselém prostředí
b. nitrobenzen z anilinu
diazotace a následná Sandmeyerova reakce s dusitanovým aniontem
c. N-fenylhydroxylamin z nitrobenzenu
redukce kovem v neutrálním prostředí
d. N,N´- difenylhydrazin z benzenu
nitrace benzenu na nitrobenzen a následná redukce kovem v alkalickém
prostředí
4. V jakém prostředí proběhne následující reakce? Odůvodněte návrhem mechanismu.
H3 C
HN
O
H3 C
CH3
H3 C
CH3
H3 C
CH3
N CH3
N CH3
CH3
reakce bude probíhat v kyselém prostředí
H3 C
H3 C
H
O
H3 C
OH
H3 C
HN
-H
H3C
OH
H3C
N
CH3
H
H3 C
- H2 O
H3 C
CH3
N
-H
N
H3 C
N
H
N
HN
N
H
N
H
viz Mannichova reakce
b. N,N-dimethylaminoethanolu reakcí dvou výchozích sloučenin
NH
O
N
OH
c. but-1-en zahříváním jediné výchozí dusíkaté sloučeniny
CH3
CH3
H3 C
5. Navrhněte jednostupňovou syntézu:
a. diethyl-[(1H-indol-3-yl)-fenyl-methyl]-aminu reakcí třech výchozích
sloučenin, z nichž jedna je benzaldehyd.
O
HN
N
OH
d. cyklohexyl-cyklohexylidenaminu ze dvou reakčních komponent
O
N
NH2
6. Nakreslete strukturní vzorce sloučenin s daným sumárním vzorcem:
Br
O
NH2
O
báze
NH
N
O
N2H4
C3H6O
H2O
H
O
C8H5NO2
N
aceton
C10H13N
C15H11NO2
NaBH4
H
N
Směsné příklady
1. Jak bude reagovat benzaldehyd
a. s diethylesterem kyseliny malonové za katalýzy ethanolátem sodným
H
H
O
COOEt
COOEt
O
OEt
EtONa
OEt
O
b. s acetanhydridem za katalýzy octanem sodným
H
O
H
CH COOH
O
O
CH3
1. AcO
CH3
2. H2O
O
c. s 50% molárním množstvím hydrazinu za kyselé katalýzy
H
H
O
N N
H
H
1/2 N2H4
- 2H2O
d. acetylchloridem za katalýzy chloridem hlinitým
nereaguje – Friedel-Craftzova acylace neprobíhá na dezaktivovaných
systémech
2. Navrhněte přípravu 3-chlorethylbenzenu z benzenu.
O
CH3COCl
O
HNO3/H2SO4
AlCl3
Kižněr-Wolf
NO2
H2/kat
NO2
NH2
1. NO2
2.CuCl
Cl
proč nemůžu podrobit acetofenon (1.meziprodukt) halogenaci do polohy 3 benzenového
jádra a pokračovat dále Kižněr-Wolfovou redukcí ?
proč je vhodnější nejprve zredukovat karbonylovou skupinu a pak nitroskupinu a ne
naopak?
3.
Která z uvedených sloučenin může tvořit geometrické izomery?
a. 2-methyl-but-2-en
nemůže
b. penta-1,3-dien
může
které z uvedených isomerů budou snadno přecházet jeden v druhý?
c. 3-methyl-penta-1,3-dien
může
které z uvedených isomerů budou snadno přecházet jeden v druhý ?
d. 2,2'-Dimethyl-bicyclohexyliden
může
4. Nakreslete strukturní vzorce opticky aktivních isomerů odvozených od sloučeniny se
sumárním vzorcem C7H16
5. Nakreslete strukturní vzorec produktu, který by vznikl Diels-Alderovou reakcí
cyklopentadiemu a cyklopentenu